Alcholes y Fenoles2

Alcoholes y fenolesAlcoholes y fenoles

OH

O

HO

OH

HO OH

Alcoholes/fenoles/Alcoholes/fenoles/enolesenoles

ColesterolColesterol Vitamina D3 Vitamina D3 ((ColecalciferolColecalciferol))

OH

OH

HO

O

GeraniolGeraniol ConiferolConiferol

Alcoholes de origen naturalAlcoholes de origen natural

Los alcoholes se nombran siguiendo las normas estándar de la IUPAC

• Seleccione la cadena más larga de átomos de C que contienen el grupo OH;

• Eliminar la o y agregar ol después del nombre básico

• Numere la cadena partiendo del extremo más cercano al grupo OH

• El número es localizado después de -an y antes de –ol, por ejemplobutan-2-ol

• posiciones de los sustituyentes en la cadena lateral se basan en el número asignado al grupo OH

NomenclaturaNomenclatura de de alcoholesalcoholes

OHOH

OHHOHO OH

OH

OH

NomenclaturaNomenclatura de de alcoholesalcoholes

OH

FERMENTACIÓN

azúcares + levadura alcohol etílico + CO2

Zumo de uvas => vino

Cebada => cerveza

Arroz => sake

Caña de azucar => aguardiente..

~5-11% ethanol

=>

Domasevitch, K.V. Acta Cryst. (2013). C69, 175–178

2-(1,4,7,10- tetrazaciclododecan-1-yl)cyclohexan-1-ol (cycyclen)

de Sousa, AS.; Sannasy, D.; FernandesM.A.; Marques, H.M. Acta Cryst. (2012). C68, o383–o386

Kerscher, T.; Betz, ,R.; Klufers, P.; Mayer, P. Acta Cryst. (2009). E65, o211

Fun, H.-K.; Chantrapromma, S.; Charoen Pakhathirathien, C.; Karalai, C.; Chantrapromma, K. Acta Cryst. (2012). E68, o520–o521

SolubilidadSolubilidad en aguaen agua

Solubility decreases as the size of the alkyl group increases.

=>

Fileti, E.E.; Chaudhuri, P.; Canuto, S. Chemical Physics Letters 400 (2004) 494–499

Thode AB, Kruse SW, Nix JC, Jones DNM. J. Mol. Biol. 2008;376(5):1360-1376.

http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/carey/student/olc/ch24phenols.html

Hidruro de sodio remueve el protón para dar un alcoxido, la base conjugada del alcohol

AcidezAcidez de de alcoholesalcoholes

•• ppKKaa 15.515.5--18.0 (agua: 15.7)18.0 (agua: 15.7)•• Acidez decrece con el tamaAcidez decrece con el tamañño de la o de la

cadena alifcadena alifááticatica•• Los grupos Los grupos electroatractoreselectroatractores aumentan aumentan

la acidezla acidez•• Los fenoles tienen Los fenoles tienen ppKKaa 8.08.0--9.09.0

•• GrupoGrupo hidroxilohidroxilo unidounido a un a un anilloanilloaromaromááticotico

FenolesFenoles

OH OH

OH

H2N

FenolFenol DopaminaDopaminaO

OH

NH

O

O

OH

CapsaicinaCapsaicina TetrahidrocanabinolTetrahidrocanabinol(THC)(THC)

IsoproterenolIsoproterenol o o isoprenalinaisoprenalina

Nomenclatura de fenolesNomenclatura de fenoles

•• El carbono al cuEl carbono al cuáál estl estáá unido el grupo unido el grupo --OH se OH se asume como el carbono 1asume como el carbono 1

•• Para fenoles Para fenoles disustituidosdisustituidos, usando nombres , usando nombres comunes use comunes use orthoortho--; ; metameta-- y y parapara--

•• Nombres comunes Nombres comunes cresolescresoles, , xilenolesxilenoles

OH

Cl

m-clorofenol

OH

H3C

p-cresol

PhOH + EtO- PhO- + EtOH

pKa = 9.95

H2O + PhOH H3O+ + PhO-

Ka = [H3O+][PhO-]/[PhOH] = 10-9.95

H2O + EtOH H3O+ + EtO-

Ka = [H3O+][EtO-]/[EtOH] = 10-18

pKa = 18

Base fuerte Base débil

K = 10-9.95 / 10-18 = 108.0

OH OH

HIDRATACIÓN REGIOESPECÍFICA DE ALQUENOS

Hidroboración/oxidación: syn, anti-Markovnikov

Oximercuración/reducción: Markovnikov

=>

9-borabiciclo[3.3.1]nonane

monoisopinocamfeilborane (IpcBH2),

Reducción de compuestos carbonilo

Adición de Organometálicos a grupos carbonilo

O

R Mg

O

R Mgδ+δ−

Mg

OR

Esquilibrio Schlenk

Reactivo de Grignard en

solución

Mecanismo polar

Mecanismo transferenciaelectrónica

+ RH

Formación del reactivo de Grignard

Garst, J.F.; Swift, B.L. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 241–250