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bioquimics
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LPIDOSESTRUCTURA Y DIGESTIN
FUNCIONES DE LOS LPIDOS
Energtica: combustible de alto valor calrico (10 kcal/g)y de uso diferido. Slo admiten degradacin aerbica
(respiracin)
Estructural: Forman las membranas plasmticas de todotipo de seres vivos.
Informativa: seales qumicas como esteroides, prostaglandinas, retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc.
Proteccin y sostn: ceras, triglicridos.
Caracterstica fundamental:
Insolubles en agua y solubles en solventes orgnicos
Qumicamente son:
Derivados por esterificacin y otras modificacionesde cidos orgnicos monocarboxlicos, llamados
cidos grasos
LPIDOS
CLASIFICACIN
LPIDOS SIMPLES
TRIGLICRIDOS
CERAS
LPIDOSCOMPLEJOS
FOSFOLPIDOS
GLICOLPIDOS
LIPOPROTENAS
LPIDOS ASOCIADOS
ESTEROLESTERPENOSCAROTENOIDESVITAMINAS LIPOSOLUBLES
GLICEROFOSFOLPIDOS
ESFINGOFOSFOLPIDOS
CEREBRSIDOS
GANGLISIDOS
C2 Actico Etanoico
C4 Butrico Butanoico
C6 Caproico Hexanoico
C8 Caprlico Octanoico
C10 Cprico Decanoico
C12 Lurico Dodecanoico
C14 Mirstico Tetradecanoico
C16 Palmtico Hexadecanoico
C18 Esterico Octadecanoico
C20 Araqudico Eicosanoico
C22 Behnico Docoeicosanoico
C24 Lignocrico Tetraeicosanoico
CIDOS GRASOS SATURADOS
ESTRUCTURA DE LOS CIDOS GRASOS SATURADOS
COOH
CH3 (CH2)14 COOHcido palmtico, C16
C16:1 Palmitoleico 9-cis hexadecenoico
C18:1 Oleico 9-cis octadecenoico
C18:2 Linoleico 9,12 todo cis octadecadienoico
C18:3 Linolnico 9,12,15 todo cis octadecatrienoico
C20:4 Araquidnico 5,8,11,14 todo cis eicosatetraenoico
CIDOS GRASOS INSATURADOS
CIDOS GRASOS ESENCIALES
Ac. Linolico
c. Linolnico
c. Araquidnico
ESTRUCTURA DE LOS CIDOS GRASOS INSATURADOS
COOH
COOH
COOH
COOH
Oleico
Linoleico
Linolnico
Araquidnico
c.oleicoc.linoleico
c.linolnico
c.araquidnico
RCH=CH-R-CO-O-R + H2
Condiciones suaves: Ni + H2 (1,3 a 2,7 Atm. y 175 a 190C)
RCH2-CH2-R-CO-O-R
Se consigue:
- mayor punto de fusin
- migraciones de enlaces y cambios estereoqmicos
- menor capacidad de enranciamiento (oxid. Allica) con
formacin de aldehidos y cidos voltiles de mal olor
HIDROGENACIN
INDICE DE IODO
-CH=CH- + I2 -CHI-CHI-
C C
HH
R R'
HC CH
R
O
R'
HC CH
O O
R R'
O2
O2
Epxido
Endoperxido
CHO
CH2
CHO
Malonodialdehido
ENRANCIAMIENTO DE CIDOS INSATURADOS
LPIDOS SIMPLES
Son steres de cidos grasos y glicerol
Funden entre 40 y 120C
Cera de abejas: 70 A 80% ESTERES
12 A 15 % ACIDOS LIBRES
10 A 16 % HIDROCARBUROS
H-(CH2)n -CO
H-(CH2)n - On de 19 a 31
n de 12 a 20
CERAS
LPIDOS SIMPLES
LPIDOS COMPLEJOS
FOSFOLPIDOS
GLICEROFOSFOLPIDOS
FOSFOLIPIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
GLICEROFOSFOLIPIDOS
Acido fosfatdico
(X=H)
CH2 - O -CO -(CH2)n -H
H-(CH2)n -CO-O- CH
O-H
O
CH2 -O- P-O-X n y n varian
los acidos insaturados
preferentemente en n
FOSFOLIPIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFATILCOLINAS - LECITINAS
CH2 - O -CO -(CH2)n -H
H-(CH2)n -CO-O- CH
O-H
O
CH2 -O- P-O-X
X= -CH2-CH2-N(CH3) 3
(+)
FOSFOLIPIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFATILDIETANOLAMINAS
CH2 - O -CO -(CH2)n -H
H-(CH2)n -CO-O- CH
O-H
O
CH2 -O- P-O-X
X= -CH2-CH2-NH3
(+)
FOSFOLIPIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFATILSERINAS
CH2 - O -CO -(CH2)n -H
H-(CH2)n -CO-O- CH
O-H
O
CH2 -O- P-O-X
X= -CH2-CH-NH3
(+)
COOH
FOSFOLIPIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
FOSFATILINOSITOLES
CH2 - O -CO -(CH2)n -H
H-(CH2)n -CO-O- CH
O-H
O
CH2 -O- P-O-X
X=OH
OHOH
OH
OHOH
ESFINGOLIPIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOSINA
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
NH-X
O- YHO
(X=Y=H)
- Los esfingolpidos junto con los fosfoglicridos juegan
un papel importante en las membranas celulares
ESFINGOLIPIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
ESFINGOMIELINAS
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
NH-X
O- YHO
X= -CO-R
En pulmn contienen Ac.
Estearico y palmtico
Y=
O-H
O
-P-O-CH2-CH2-N(CH3) 3
(+)
Fosfatil colinaOtras contienen Ac.
lignocrico y nervnico
FOSFOLPIDOS
IMPORTANCIA BIOLOGICA
FOSFOLIPIDOS
- Componentes esenciales de membranas celulares
- Implicados en procesos como:
transporte activo
coagulacin de la sangre
enfermedades de sistema nervioso
cancer
GLICOLPIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
NH-X
O- YHO
X= -CO-R
Con los carbohidratos forman glicsidos conocidos como
cerebrsidos (Y=galactosa) o ganglisidos (Y= glu-gal-N-ac gal)
Y= H
CERAMIDA
Ac silico
Son molculas lineales o cclicas que cumplen funciones muy variadas, entre los que se pueden citar:
Esencias vegetales como el mentol, el geraniol, limoneno, alcanfor, eucaliptol,vainillina.
Vitaminas, como la vit.A, vit. E, vit.K.
Pigmentos vegetales, como la carotina y la xantofila.
TERPENOS
COLESTEROL
PROSTAGLANDINAS
Digestin y Absorcin de LpidosGeneralidades
Los lpidos dietarios son importante fuente de energa,aportan cidos grasos esenciales y vitaminas y son precursores de varios derivados lipdicos
Fuente de lpidos para digestin y absorcin:EXGENO ENDGENO
Triglicridos 100-150 g/da 20-30 g/da Fosfolpidos 1-2 g/da 10-20 g/daColesterol 0.3-0.5 g/da 1-1.5 g/da
La eficiencia de absorcin depende del tipo de lpidos:> 95% para triglicridos y fosfolpidos, pero slo30-60% para colesterol
La etapa digestiva requiere una interfase hidrbica-hidroflica
Estructura de los Lpidos
C
C O
H
H
C
H
TRIGLICRIDOS
C14-C22 C6-C12,
Estructura de los Lpidos(cont.)
COLESTEROL
COLESTEROL STER
HO
OC(CH2)n
O
H3C
Digestin y Absorcin de los Lpidos
Eventos Luminales Eventos Mucosos
Emulsificacin
Liplisis
Solubilizacin
Micelar
Difusin
Captacin
Resntesis
lipdica
Formacin de
quilomicromes
Secrecin a linfa
Tipos de Digestin de los Lpidos
Tipo I: Slo solubilizacin micelarColesterol y vitaminas liposolubles (D,E,K,A)
Tipo II: Slo hidrlisisTriglicridos con cidos de cadena mediana
(MCFA, C6-C12) (p.e.: aceite de coco)
Tipo III: Hidrlisis y solubilizacin micelarTriglicridos, fosfolpidos y steres de co-
lesterol con cidos grasos de cadena larga
Esquema General de la Digestin Lipdica
TG-LCFA, TG-MCFA
FOSFOLPIDOS, COL-STERES
MCFA
LCFA, Liso-FL, COL
LCFA, LisoFLCOL, Vit. D,E,K,A
LIPLISIS
SOLUBILIZACINMICELAR
COLVit. D,E,K,A
ABSORCIN
Digestin y Absorcin de los Lpidos
Eventos Luminales
Emulsificacin
Liplisis
Solubilizacin
Micelar
Difusin
Digestin de TriglicridosFases
Fase GstricaEmulsificacin mecnica
Liplisis enzimtica por lipasa gstrica
Fase IntestinalEventos Luminales: digestin (lipasa pan-
cretica, lipasa activada por SB),
solubilizacin micelar, difusin
Eventos Mucosos: captacin, resntesis,
lipdica, formacin de quilomicromes,
secrecin linftica
Digestin de TriglicridosFase Gstrica
EmulsificacinCausada por peristalsis contra ploro cerradoEmulsin de partculas lipdicas < 2 nm:
aumenta razn superficie/volumen
DigestinLipasa gstrica es resistente a pepsina y
funciona a amplio rango de pH (pH 2-6)Lipasa acta sobre enlace ster generando
cidos grasos libres y diglicridosDa cuenta de 10-30% de la digestin lipdica
CC O
H
H
C
H
H
H
O
O
C (CH2)n
O
CH3
C (CH2)n
O
CH3
C (CH2)n
O
CH3
C
C
HO
H
H
C
H
H
H
O
HO
C (CH2)n
O
CH3
C (CH2)n
O
CH3
C (CH2)n
O
CH3
H
H
LipasaPancretica
pH 6-7
Triglicridos
Monoglicridos y cidosGrasos Libres
Liplisis de Triglicridos porAccin de Lipasa Pancretica
Insolubles en micelas Solubles en micelas
Propiedades de la Lipasa Pancretica
Principal enzima en la digestin de triglicridos, la cual es casi completa en el yeyuno proximal
Se secreta en forma activa (no como proenzima) y funciona a un pH ptimo 6-7 en presencia de colipasa
Acta rpidamente en interfase hidrofbica/hidroflicade la emulsin de grasa
Se estabiliza en interfase aceite-agua por accin de la colipasa y cidos grasos libres
Se secreta en exceso y slo una reduccin a 10% de nivel normal puede causar malabsorcin
Propiedades Funcionales de la Lipasa Activable por Sales Biliares
Origen pancretico
Hidroliza una gran variedad de lpidos, aunque es menos eficiente que la lipasa pancretica
Se activa por cambio conformacional que requiere la presencia de sales biliares:se activa mejor por trihidroxi-SB que dihidroxi-SB
Existe una lipasa activable por sales biliares en la leche materna que participa en la diges-tin intestinal de lpidos en el recin nacido
Digestin de steres de Colesterol y Fosfolpidos
steres de Colesterol15-20% del colesterol diettico se encuentra
como steres de colesterol, los cuales sonhidrolizados por la lipasa activable por salesbiliares
FosfolpidosSon digeridos por la fosfolipasa A2 pancretica
(secretada como proenzima y coactivadapor calcio y sales biliares) generando lisofosfolpidos y cidos grasos libres
Digestin y Absorcin de los Lpidos
Eventos Luminales
Emulsificacin
Liplisis
Solubilizacin
Micelar
Difusin
Solubilizacin Micelar de Lpidos
Micela discoidal
SalesBiliares
So
lub
ilid
ad
(m
M)
Sales Biliares (mM)
TG
DG
AG
MG
2 mM SB
Contiene cidos grasoslibres, monoglicridos,lisofosfolpidos,colesterol y vitaminas
Se requiere la presencia de sales biliares para la mxima eficiencia de absorcin intestinal de lpidos
En ausencia completa de sales existe un porcentajesignificativo de absorcin de cidos grasos libres
CE
Digestin y Absorcin de los Lpidos
Eventos Mucosos
Captacin
Resntesis
lipdica
Formacin de
quilomicromes
Secrecin a linfa
Triglicridos
Diglicridos
Lipasas
AG LibresLUMENINTESTINAL
ENTEROCITO
LINFA
Captacin de cidos Grasos Libres
y Monoglicridos por el Epitelio Intestinal
DIFUSIONPASIVA
TRANSPORTEACTIVO
QUILOMICRONESTriglicridos
Evidencia de Transporte Activo de cidos Grasos por el Epitelio Intestinal
Transporte saturable, alta afinidad y sensible a proteasas
Variedad de sustratos: cidos grasos, mono-glicridos, lisofosfolpidos
Disminuye por bloqueo de cotransporte de sodio
Inhibido por oubana (Na+,K+-ATPasa)
Se ha identificado una FABP en el ribete estriadoy el transporte de cidos grasos es blo-queado por anticuerpos anti-FABP
Captacin Intestinal de Colesterol
DIETAsteres de colesterol
QUILOMICRONES
BILIS
Colesterol
Lipasa Activable x SB
Colesterol
Colesterol
ENTEROCITO
HECES
LINFAABCs
Digestin y Absorcin de los Lpidos
Eventos Mucosos
Captacin
Resntesis
lipdica
Formacin de
quilomicromes
Secrecin a linfa
Sntesis de Triglicridos en el Enterocito
AG LIBRES MONOGLICRIDOS
Acil-CoAMG y DG
aciltransferasas
Glicerol-P
cidoFosfatfico
DG TRIGLICRIDOS
Acil-CoAsintasa
Mientras la va AGL-MG ocurre post-ingesta en el RE liso, la va del cido fosfatdico pre-domina en ayuno en el RE rugoso
Glucosa
LISO-FL
Sntesis de Fosfolpidos y steres
de Colesterol en el Enterocito
AG LIBRES COLESTEROL
Acil-CoACEasaACAT
FOSFOLPIDOS STERES DE COLESTEROL
Acil-CoAsintasa
LISO-FL
LFAT
Estas son las vas predominantes post-ingesta de alimentos
Digestin y Absorcin de los Lpidos
Eventos Mucosos
Captacin
Resntesis
lipdica
Formacin de
quilomicromes
Secrecin a linfa
Formacin de Quilomicrones yTraspaso a la Linfa
Lipoprotenas de mayor tamao y menor densidadcompuestas de lpidos de absorcin
Composicin: 95% lpidos, resto protenasTriglicridos >>> FL, ColE, Col
Apos: Apo B48, A-I, A-IV, CII, E
Sntesis en RE rugoso Golgi Ves. secretoras
Secrecin a intersticio y paso a linfticos intesti-
nales ducto torcico sangre
BETA OXIDACIN
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