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Farmacognosia
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Metabolitos secundarios
Ciclo de Calvin
Glucólisis
Biogénesis de los ácidos cinámicos
La ruta principal para la producción de los ácidos cinámicos a partir de fenilalanina o tirosina, se reveló cuando se encontró que los tejidos vegetales contienen sistemas enzimáticos capaces de catalizar la remoción de amoníaco de estos aminoácidos.
Fenilpropanoides
C6C3 C6C2 C6C1.
Taninos
Cumarinas
Compuestos C6C3
Entre los derivados de los ácidos cinámicos, se encuentra el cloranfenicol (cloromicetina), agente bacteriostático de amplio espectro
Compuestos C6C2
Una clase de compuestos C6C2 que provienen de compuestos C6C3 por un proceso de descarboxilación
Compuestos C6C1
A partir de los ácidos cinámicos las plantas pueden generar compuestos aromáticos C6C1, formando inicialmente el éster de la coenzima A del ácido cinámico, el cual puede sufrir degradación de la cadena lateral, mediante un proceso enzimático similar a la β oxidación de los ácidos grasos.
E1 derivado del ácido benzoico así originado, puede descarboxilarse para generar compuestos C6, o sufrir una o varias etapas de reducción para generar derivados tipo benzaldehído, alcohol bencílico y compuestos derivados del tolueno.
Lignanos
Los lignanos son una clase de compuestos derivados de fenilpropanos ampliamente distribuidos en la naturaleza, formados por dimerización oxidativa de unidades C6C3
Biogénesis de lignanos
La biogénesis de los lignanos se basa en el acoplamiento oxidativo de fenoles, este acoplamiento por dimerización de los precursores C6C3 puede explicarse de forma bielectrónica o por radicales libres.
De estos dímeros se han aislado mas de 500 compuestos en aproximadamente 60 familias, del orden Magnoliales y Piperales, se han encontrado principalmente en:
MyristicaceaeMagnoliaceaePiperaceaeAristolacaceae.
Lignanos
Diaril butanos
Butirolactonas
Furanos y Furanoides
Furofuranos o Difuranos
Ariltetrahidronaftalenos (Tetralinas)
NeolignanosLignoides
Lignanos conjugados
Cuando las cadenas laterales no son sustituidas como el caso del ácidoguairético.
Diaril butanos
Butirolactonas
Una de las cadenas es un ácido carboxílico y la otra un alcohol que aldeshidratarse forman una lactona
Furanos y Furanoides
Furofuranos o Difuranos
Ariltetrahidronaftalenos (Tetralinas)
un anticancerígeno
podofilotoxina
Neolignanos
Son compuestos cuyas uniones son diferente a β-β'
Con este término se designa al resultado de la condensación de tres a cinco unidades de fenilpropanos.
Lignoides
Lignanos conjugados
Condensación entre un lignano y un flavonoide
EXTRACCIÓN DE LIGNANOS
Los lignanos se pueden aislar por extracciones con metanol seguidas por particiones consolventes de diferentes polaridades.
Una característica importante de los lignanos, es que todos producen rotación específica de la luz polarizada
CARACTERÍSTICAS ESPECTRALES DE LIGNANOS
Los espectros UV, generalmente tienen dos máximos de absorción de similar intensidad uno entre 230 – 240 nm y el otro entre 280 y 290nm.
Taninos
Son sustancias de origen vegetal y de estructura polifenólica, peso molecular entre 500 y 3000; son amorfas, solubles en agua, en alcohol y en acetona en forma de soluciones coloidales, pero su solubilidad depende del grado de polimerización, son insolubles en solventes apolares.
Se encuentran repartidos en la mayoría de las especies vegetales, especialmente en familias como:
ConiferaeEricaceaeLabiadasLeguminosaeMyrtaceaePoligonaceaeRosaceae RubiaceaeFagaceaeFabaceae
Se localizan en vacuolas, combinados con alcaloides y proteínas y desempeñan una función defensiva frente a insectos.
Se pueden encontrar en todos los órganos de la planta:CortezaHojaFloresGranos o semillas
Desde el punto de vista farmacológico
• Antidiarreicos.
• Antimicrobianos y antifúngicos.
• Antídotos para el envenenamiento con alcaloides y metales pesados. Su toxicidad en general es baja y deriva de la posible intolerancia gástrica y estreñimiento que pueden causar.
Taninos hidrolizables
Taninos condensados o proantocianinas
Galotaninos
Elágitaninos
Taninos
pueden ser hidrolizados por ácidos o enzimas, son formados por varias moléculas de ácidos fenólicos derivados del shikímico unidos por enlaces éster a un núcleo central de glucosa.
Son moléculas más resistentes a la ruptura y cuyas unidades son derivados flavonóidicos
Galotaninos son aquellos en los cuales son unidades comprenden ya sea el ácido gálico o el ácido digálico
Algunos ejemplos ruibarbo, clavero, pétalos de rosa roja, hojas de gayuba, agallas de China, hamamelis, castaño y arce
son aquellos cuyas unidades contienen el ácido elágico o el ácido hexahidro difénico.
Elágitaninos
Algunos ejemplos Eucalipto, castaño, corteza de roble.
Las soluciones acuosas de los taninos precipitan con sales de metales pesados Cu, Fe,Hg, Pb, Zn.
Reconocimiento de Taninos
Ensayos: E. FeCl3 y Gelatina-sal
taninos hidrolizables
coloración verdosa.
coloración azul oscura
taninos condensados
Cumarinas
En general son lactonas insaturadas ycomprenden otra clase de compuestos C6C3
Se han aislado unas 1000 cumarinas naturales en unas 150 especies distribuidas en aproximadamente 30 familias, principalmente en:
Umbeliferae/ApiaceaeRutaceaeLeguminosae/FabaceaePapilionaceaeRubiaceaeLamiaceaeAsteraceaeSolanaceaeGramineae
Cumarinas
En general la formación de cumarinas en plantas superiores, ocurre por acción de enzimas del tipo peroxidasa
Las cumarinas se clasifican en
Cumarinas simples
Cumarinas complejas
Cumarinas diversas
Furanocumarinas
Piranocumarinas
Cumarinas simplesPueden tener sustituciones oxigenadas en las posiciones 6, 7 y 8 del núcleo bencénico
Cumarinas complejas
Furanocumarinas
Piranocumarinas
Furanocumarinas
Estos compuestos son altamente fluorescentes bajo luz UV y aun en la región visible.
Piranocumarinas
Tienen el núcleo pirano unido en posiciones 6-7: tipo xantiletinay 7-8: tipo sesilina.
Cumarinas diversas
El dicumarol se forma por fermentación bacteriana de tréboles y pasto, se aisló de hojasdescompuestas de Melilotus albus Leguminosae/Fabaceae.
es utilizado comercialmente en venenos para ratas.
Técnicas de extracción de cumarinas
La extracción de las cumarinas puede realizarse tanto sobre material seco como fresco, con solventes de polaridades diferentes, dependiendo de los tipos de estructura, algunas son ligeramente solubles en solventes apolares y a menudo pueden cristalizar directamente en ellos por enfriamiento o concentración del solvente.
Identificación de cumarinas
La propiedad física mas importante de estos compuestos es la fluorescencia generada con la luz ultravioleta (365 nm), propiedad ampliamente usada para su detección.
Actividad biológica
Acción anticoagulanteAntibacterialHepatoxicidad Carcinogenicidad Acción estrogénica saborizantes
Glucósidos cardíacos
D. Lanata (dedalera blanca) de donde se extrae la digoxina y los lanatósidos
D. Purpurea (dedalera purpurea) de donde se extrae la digoxina
S. gratus: Se obtiene la uabaína o estrofantina-g, muy usado antiguamente en casos de emergencia por ser el más hidrosoluble y con mayor rápidez de acción.
S.Hispidus y del S. kombe se obtiene el estrofanto.
Género urginea
También se obtienen digitálicos de fuentes animales por ejemplo la bufagina (bufadienólico) elaborada en las glándulas cutáneas de algunos sapos.
Los glucósidos se encuentran en diversas plantas, especialmente en las hojas de la Digitalis, por lo que, deforma genérica, se les denomina también glucósidos digitálicos o simplemente digitálicos.
Género digitalis
Género strophantus
Se obtiene la escila, que carece de utilidad clínica por su efecto emético
El único glucósido utilizado actualmente en el tratamiento de la insuficiencia cardíaca es la digoxina, que se obtiene de la hojas de la D. lanata.
Su estructura química presenta una aglicona o genina, constituida por un núcleo pentanoperhidrofenantreno al que se une en el C17 un anillo lactónico no saturado de 5 miembros y en el C3 una fracción glucídica
La genina es la responsable de la actividad farmacológica de la digoxina
Mientras que la fracción glucosídica contribuye a modificar la liposubilidad.
Efectos sobre la contractilidad cardiaca
Reconocimiento de Cardiotónicos
Experimento: Producencoloraciones violeta conreactivos nitro en medio alc.
Ensayos: E. Kedde, E. Legal,E. Raymond, E. Keller-Killiani
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