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7/25/2019 Reacciones Qumicas de Aminas
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UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
ORGNICA II
TRABAJO INVESTIGATIVO
DOCENTE: M. Sc SORAYA GARCA
INTEGRANTES:
IIGA ELSY
GUTIERREZ DANIEL
MORALES JOKASTA
MUIZ LISSETTE
PILOZO GLENDA
POZO CARLOS
SALTOS MARA
LISSETTE SUAREZ
PABLO POSLIGUA
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TERCER SEMESTRE
GRUPO: A
REACCIONES QUMICAS DE AMINAS
Al igual que existen alcoholes primarios, secundarios y terciarios, tambin
existen aminas primarias, secundarias, terciarias y "cuaternarias". Se clasificansegn que nitrgeno vaya enlaado a uno, dos o tres grupos alquilo o arilo.
!as sales de amonio cuaternarias tienen grupos alquilo o arilo enlaados al
tomo de nitrgeno. #l tomo de nitrgeno soporta una carga positiva, igual
que las sales de amonio sencillas, como el cloruro de amonio.
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ALQUILACIN Y ACILACIN DE AMINAS
!as alquilaciones de las aminas primarias y secundarias dan frecuentemente
meclas de productos. !as aminas terciarias se alquilan dando sales
cuaternarias de amonio.
!as aminas primarias y secundarias se pueden acilar al reaccionar con cloruros
de cido o con anh$dridos de cido, para dar amidas.
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SUSTITUCIN AROMATICAS DE ARIL AMINAS
#l grupo amino es activante y orientador en orto y para, por lo que las
arilaminas son tan reactivas que en ocasiones ocurren poli sustituciones.
%ampoco marchan bien la acilaciones &riedel'(rafts porque la gran nucleofilia
del agrupo amino hace que reaccione con el cataliador un electrfilo, de talmodo que se desactiva el anillo aromtico )el * se transforma en sal de amonio
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y adquiere carga positiva y no se produce la sustitucin aromtica electrofilica
de las arilaminas.
%ampoco marchan bien las nitraciones pues se oxida el grupo amino y la
reaccin se vuelve peligrosa, pues puede producirse un incendio o una
explosin. !os cidos fuertes protonan el amino transformndolo en amonio,
que al ser fuertemente desactivante hace ms dif$cil la reaccin y cuandoocurre se efecta en meta+
FORMACIN DE SULFOAMIDAS
na amina primaria o secundaria ataca a un cloruro de sulfonilo y desplaa alin cloruro para dar lugar a una amida. !as amidas de los cidos sulfnicos se
denominan sulfonamidas.
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!as sulfamidas se utilian como agentes antibacterianos. Se encontr que la
sulfanilamida era efectiva contra infecciones debidas a estreptococos. !a
sulfanilamida se sintetia A partir de la acetanilida mediante clorosulfonacion
seguida de tratamiento con amonio. !a reaccin final consiste en la hidrlisis
del grupo protector de la arilamina para dar lugar a sulfanilamida.
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ELIMINACIN DE OFMAN
!a eliminacin de -offman consiste en la completa metilacin de una amina
con un exceso de yodo metano para producir un yoduro de amonio cuaternario,
el cual por calentamiento con xido de plata sufre una reaccin de eliminacin
para formar un alqueno. #n esta reaccin se favorece la formacin del alqueno
menos sustituido, las raones de esta selectividad no se comprenden del todo,
pero es probable que sean de origen estrico. ebido al gran tama/o de la
trialquilamina como grupo saliente, el 0on hidrxido debe sustraer un hidrgeno
de la posicin menos impedida, o sea la posicin estricamente ms accesible.
1osibles intermedios de reaccin+
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#l intermedio que se forma para dar lugar al 2'penteno, es energticamente
ms estable, tiene menor impedimento estrico, y a la base le es fcil sustraer
el hidrgeno, dando mayoritariamente ste producto.
#n el caso de la formacin del 3'penteno, el intermedio es energticamente
menos estable, con un mayor impedimento estrico, el hidrgeno a sustraer
est ms bloqueado estricamente por la presencia del grupo metilo.
!a eliminacin de -offman es til para la apertura de aminas c$clicas,
dando lugar a dienos, como e4emplo veamos la apertura de la piridina+
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E!"#$%&:
O'IDACIN DE AMINAS Y ELIMINACIN DE COPE
!as aminas son sensibles a los oxidantes5 en presencia de estos, las aminas
primarias y secundarias dan lugar a meclas comple4as. !as aminas
secundarias se oxidan fcilmente a hidroxilaminas pero con frecuencia se
forman productos colaterales, sus rendimientos suelen ser ba4os.
!as aminas terciarias, sin embargo, se oxidan mediante perxido de hidrgeno
acuoso o cidos peroxicarbox$licos a los correspondientes xidos de aminas,
con muy buenos rendimientos.
ebido a la carga positiva del *, el xido de amina puede experimentar una
eliminacin (ope de forma parecida a la eliminacin -ofmann. #l xido de
amina acta como su propia base a travs de un estado de transicin c$clico,
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por lo que se necesita una base fuerte, !a eliminacin (ope da lugar al alqueno
menos sustituido.
E!"#$%&:
REACCION DE AMINAS CON ACIDO NITROSO
na reaccin muy importante de las aminas es la que tiene lugar con el cido
nitroso. A tal proceso se le denomina ()*+&,-c)(.
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#l cido
nitroso
se
descom
pone
en
medio
cido,
dando
lugar al
catin
nitrosilo
,
fuertem
ente
electrfi
lo.
ependiendo de si la amina es primaria, secundaria o terciaria, la sal de N'
nitroso amonio evoluciona de manera diferente.
A#)(-, $+)#-+)-,
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!os dos hidrgenos de
la amina primaria
permiten la eliminacin
de una molcula de
agua. As$ se obteniene
una ,-% /" /)-0&()&
muy reactiva, que
pierde nitrgeno con
facilidad, dando lugar
a un carbocatin que
reaccionar con
cualquier nuclefilo
que exista en el medio.
!as ,-%", /" /)-0&()& -%)12*)c-, son muy inestables, incluso a ba4a
temperatura, y se descomponen rpidamente. #l carbocatin resultante
reacciona de forma descontrolada con los nuclefilos presentes en el medio
)agua y cloruro6 produciendo una mecla de alcoholes, cloruros de alquilo y
tambin alquenos por eliminacin.
!as ,-%", /" /)-0&()& -+*)c-,, derivadas de -()%)(-,, son ms estables y
pueden reaccionar de forma controlada con una gran cantidad de nuclefilos.
Se consigue as$ la sustitucin
formal del grupo *-3 por
una gran variedad de
grupos funcionales+
*u' *u'
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-37 -8&9
:0 -;173
(u< )(l,
8r
(*6 )
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