Agroquímicos Propiedades Fisico-Qúimicas

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AGROQUÍMICOSPROPIEDADES FISICO-QUÍMICAS

¿ QUÉ SON LOS AGROQUÍMICOS?

Son productos utilizados para combatir parásitos y enfermedades de las plantas, proteger a los cultivos de los agentes dañinos y mejorar cualitativa y cuantitativamente la producción

¿QUÉ HACER?

MALEZAS

ENFERMEDADES INSECTOS PLAGA

TENDENCIA EN EL USO DE PLAGUICIDAS• Estabilidad en el mercado mundial• Limitada disponibilidad de algunos

productos• Menor disponibilidad de nuevos

compuestos• Compuestos de baja toxicidad a

mamíferos• Mecanismos de acción específicos• Novedosas formulaciones: WG, CS,

Gel• Desarrollo de mezclas formuladas• Salida del mercado de algunos

productos• Expansión en uso de “genéricos”• Incremento en casos de “resistenciia”

PREGUNTAS SOBRE PLAGUICIDAS

• ¿QUÉ DETERMINA EL ÓRDEN DE MEZCLA DE LOS PRODUCTOS?

• ¿QUÉ SON COADYUVANTES Y CUALES CONOCEMOS?

• ¿POR QUÉ HAY PRODUCTOS DE MOVIMIENTO RÁPIDO?

• ¿POR QUÉ HAY PRODUCTOS QUE TRABAJAN EN EL SUELO?

• ¿ CÓMO DETERMINO CON QUE RANGO DE pH TRABAJO CIERTOS PRODUCTOS?

• ¿ CÓMO DETERMINO CUANDO UN PRODUCTO ES VOLATIL Ó NO?

• ¿ PARA QUE NOS SIRVE CONOCER LA VIDA MEDIA DEL PRODUCTO?

CONTENIDO

1. LA GENETICA DE UN PLAGUICIDA.

1.1 SOLUBILIDAD

1.2. COEFICIENTE DE PARTICION OCTANOL /AGUA.

1.3.Ph

1.4COEFICIENTE DE ADSORCIÓN DEL CARBONO ORGÁNICO.

1.5PRESIÓN DE VAPOR.

1.6PESO MOLECULAR

2. CARACTERISTICAS FISICO QUIMICAS Y SU TRANSPORTE EN EL MEDIO AMBIENTE

CONCLUSIÓN

1. LA GENÉTICA DE UN PLAGUICIDA

• SOLUBILIDAD EN AGUA Y GRASAS/ACEITES.• COEFICIENTE DE PARTICION OCTANOL/AGUA

(KoW).• pH• CONSTANTE DE DISOCIACION ÁCIDA (pKa).• PESO MOLECULAR.• COEFICIENTE DE ADSORCIÓN EN EL SUELO

(Koc).• PRESIÓN DE VAPOR.• PUNTO DE FUSIÓN O PUNTO DE

DERRETIMIENTO.

1.1. SOLUBILIDADDe acuerdo a la Solubilidad los compuestos pueden ser:

Bipiridilos

HIDROSOLUBLES

Piretroides

LIPOSOLUBLES

Azufre

INSOLUBLES

LA SOLUBILIDAD DETERMINA

El tipo de formulación

La posibilidad de entrada en la planta.

La sistematicidad

La posibilidad de bioacumulación.

Riesgo de toxicidad crónica

Producto Sol. Agua (ppm) Sol. Grasas (ppm) Formulación

BIPIRIDILOS 700 000 INSOLUBLE SL

DERIVADOS DE GLICINA

580 000 MUY BAJA SL – WG

PIRETROIDES 0,005 – 2,1 MUY SOLUBLES EC

AVERMECTINAS 0,0007 MUY SOLUBLES EC

TRIAZOLES 0,01 - 156 MUY SOLUBLES EC

ETILENBISTIOCARBAMATOS

6 10 SC - WP

TRIAZINAS 33 - 200 0,11 - 510 SC – WP - WG

SOLUBILIDAD DE UN PLAGUICIDA EN AGUA

MOVILIZACIÓN

• valor de equilibrio de disolución de la sustancia en un sistema de dos fases: octanol y agua.

Coeficiente de partición

Octanol/Agua (Kow)

• Es la concentración de Hidrogeniones presentes en una sustancia.pH

• Determina la velocidad de movimiento de un compuesto en la plantaPeso Molecular

El coeficiente octanol /agua (Kow) es un valor de equilibrio de disolución de la sustancia en un sistema de dos fases: octanol y agua. El octanol es un representante de un medio lipofílico, no acuoso. Se expresa también en escala logarítmica (Log Kow, o Log P).

1.2. COEFICIENTE OCTANOL/AGUA

VALORES COEFICIENTE OCTANOL/AGUA

-5,6 hasta 2• Productos

con propiedades sistémicas

2 hasta 4,5• Fijación en

la cutícula, avance gradual

> 4,5• Productos

inmóviles

VALORES COEFICIENTE OCTANOL/AGUAM

uy S

istém

icos

• Carbamatos 0,05 hasta 3,4• Fosforados -0,22 hasta 4,7• Neonicotinoides -0,13

hasta 0,8 • Cyromazina -0,061.• Bipiridilos -4,6• Glufosinato -3,22.• 2,4 D sal amina -2,58• Dicamba -1,88• Nicosulfron -0,36.• Fosetil -2,7• Cimoxanilo 0,59• Metenoxam 1,71

Fija

ción

en

la c

utícu

la

y av

ance

gra

dual

• Carbamatos• Fosforados• Profoxidim 3,9• Triazoles 2,9 hasta 4,5• Estrobirulinas 2,3 hasta 4,5• Dimetomorph 2,63

Inm

ovile

s

• Piretroides 6 hasta 7• Benzoilúreas > 5• Avermectinas 4 hasta 5

FACTORES A CONSIDERAR PARA PREDECIR LA UTILIDAD DEL Kow

Otros factores biológicos pueden restringir el transporte dentro de células biológicas debido a efectos estéricos.

Los compuestos se pueden ligar a componentes disueltos en el medio acuoso y quedar no disponibles para los sistemas biológicos.

Los materiales pueden ser metabolizados y desechados.

Los materiales puedes ser adsorbidos al suelo.

RANGOS DE Kow DE UN PLAGUICIDA

Es la concentración de Hidrogeniones presentes en una sustancia.

pH 1-6 • Soluciones

ácidas

pH 7• Solución

neutra

pH 8-14• Soluciones

alcalinas

1.3. pH

Determina : Por cual tejido conductor se mueve un

compuesto.

Compuestos básicos sistémicos XILEMA MÓVIL

Compuestos ácidos sistémicos FLOEMA MÓVIL

El comportamiento frente a la clase de

agua utilizada. Compatibilidad en la mezcla con otros

compuestos.

pH

pHcada sustancia química presenta un valor natural de pH donde es

estable y funcional, las modificaciones de pH para

agroquímicos, generan degradación de los ingredientes

activos y por consiguiente reducción de la eficacia.

MAN

COZE

BG

LIFO

SATO

pHComo se puede observar en los esquemas de reacción química, los efectos de las modificaciones del pH, generan rupturas de enlaces y degradación de los productos, generando precipitaciones que modifican toda la actividad del agroquímico.

De igual forma la sensibilidad al cambio de pH, es diferente para cada agroquímico y esta dado en función del tiempo, cuantificando cuanto tarda en degradarse la mitad del ingrediente activo

HERBICIDAS

Ingrediente Activo Nombre Comercial pH Ideal Rango de Descomposición

GLIFOSATO SANFOSATO 4.0 En pH 4.0 es su óptima efectividad

PARAQUAT PARAQUAT 5.0 Estable. Excepto en condiciones alcalinas.

AMETRINA ARMOR 5.5  

ATRAZINA SANTRAZINA 5.5 Descompone lentamente en sol. alcalinas y rápidamente con cal presente.

FLUAZIFOP P BUTIL FLUAZIL 6.0 Rápidamente hidrolizable en soluciones alcalinas.

OXIFLUORFEN KOLTAR 6.0 Estable en soluciones de pH neutro.

LINURON EXCELENTE 7.0 Estable en pH neutro.

FUNGICIDAS

COBRE PENTAHIDRATADO VACUN Q 4.5 Rápida hidrólisis en condiciones alcalinas.

BENOMIL BENOMAX 5.0 pH 7 = 12 minutos; pH 6 = 6 horas; pH 5.6 = 30 horas.

MANCOZEB DITHANE FMB, SANCOZEB 5.0 pH 9 = 34 horas; pH 7 = 17 horas; pH 5 = 20 días.

PROPICONAZOLE MEGAZOL 5.0 Estable en soluciones neutras.

IPRODIONE IPROBOXIM 6.0 Con pH > 8 se produce rápida hidrólisis.

CARBENDAZIN CARDAZINA 6.0 Se descompone lentamente en soluciones alcalinas.

MYCLOBUTANIL RALLY 6.0 Estable

OXICLORURO DE COBRE COBRETHANE 7.0 Muy estable en pH neutro. En sol. alcalinas medias descomp.

en óx. cúpricos.

TEBUCONAZOLE PODIUM 7.0 pH de 4 a 9 mayor de 1 año.

CLOROTALONIL LEADER 720 SC 6.0 

pH 7 = 12 minutos; pH 6 = 6.8 horas.

INSECTICIDAS / ACARICIDAS

CIPERMETRINA BULLTRIM, NURELLE 4.0 pH 9 = 35 horas, muy estable en soluciones ácidas.

ACEFATO RAFAGA 5.0 pH 9 = 16 días; pH 3 = 65 días.

CLORPIRIFOS SANPIFOS 5.0 pH 8 = 15 días; pH 7 = 100 días. Estable en pH neutro o levemente ácido.

PERMETRINA PERMEKILL 5.0 Estable en pH de 4 a 6.

TIODICARB KOSAKO 5.0 Se hidroliza con rapidez en pH 9.

ALFACIPERMETRINA ARIPHYLL 5.0 Se hidroliza bajo condiciones alcalinas.

BACILLUS THURINGIENSIS VENDAVAL PLUS 5.0 Efectividad óptima en pH 5 a 7, inestable en pH > 8.

OXAMYL AMAUTA 5.0 Estable

METOMIL KUROMIL 6.0 pH 9.1 = pierde sobre el 5% en 6 horas. Estable solo en pH de 6.

IMIDACLOPRID SENSEI 7.0 No compatible con materiales de reacción alcalina.

Es una medida de la tendencia de un compuesto orgánico a ser adsorbido (retenido) por los suelos o sedimentos (6). Koc = KD x 100/ %ocdonde: %oc es el porcentaje de carbono orgánico en el suelo = % materia orgánica/ 1.72. El Koc es específico para cada plaguicida y es sumamente independiente de las propiedades del suelo. Los valores del Koc van de 1 a 10,000,000 (10).

1.4. COEFICIENTE DE ADSORCIÓN DEL CARBONO ORGÁNICO

VALORES COEFICIENTE OCTANOL/AGUA

< 10 PPM• Adsorción muy

debil

10 a 100• Adsorción

débil

100 a 1000• Adsorción

moderada

1000 a 10000• Fuerte

adsorción

10000 a 1000000• Muy fuerte

adsorción

>1000000• Adsorción

extremedamente fuerte

FOSFORADOS

NEONICOTINOIDESCLOROACETANILIDAS

TRIAZINASCIMXANILO

BIPIRIDILOSCARBAMATOS

TRIAZOLES

RANGOS DE Koc (ml/g carbono orgánico)

Es una medida de volatilidad de una sustancia química (plaguicida) en estado puro y es un determinante importante de la velocidad de volatilización al aire desde suelos o cuerpos de agua superficiales contaminados.

La presión de vapor varía y es influenciada por la temperatura. Se expresa en mm de mercurio, mPa, Pa, etc.

Se considera volátil cuando el valor es > 1mpa

1.5. PRESIÓN DE VAPOR

PRESIÓN DE VAPORGRUPO

QUÍMICOPRODUCTOS P. Vapor

(mPa)PIRETROIDES NURELLE, PERMEKILL,

ARIPHYLL< 0,023

BIPIRIDILOS PARAPID < 0,01

DERIVADOS DE LA GLICINA

SANFOSATO < 0,0021

TRIAZOLES ARTILLERO < 0,056

ESTROBIRULINAS SUPRIMER 0,00000011

CARBAMATOS AMAUTA 0,031 - 13

FOSFORADOS SANPIFOS 0,1 - 15

THIOCARBAMATOS 1730 - 9000

+ volatilidad

- volatilidad

PRESIÓN DE VAPOR

Determina la velocidad de movimiento de un compuesto en la planta.

1.6. PESO MOLECULAR

Clorfenapir

PESO MOLECULAR

< 100• Muy rápido

movimiento

100 a 300• Rápido

movimiento

300 a 400• Moderada

velocidad de movimiento

400 a 600• Lento

movimiento

> 600 • Muy lento

movimiento

PARAPIDSANFOSATO

AMINA 6CYROMAZINACIMOXANIL

TRIAZOLES EMAMECTINAHIERBA STOPESTROBIRULINAS

2. CARACTERISTICAS FISICO-QUIMICAS Y SU TRANSPORTE

EN EL MEDIO AMBIENTE

CICLO DE AGROQUIMICOS EN EL MEDIO AMBIENTE

CICLO DE AGROQUIMICOS EN EL MEDIO AMBIENTE

VALORES QUE INDICAN EL POTENCIAL DE LOS PLAGUICIDAS PARA CONTAMINAR AGUA SUBTERRANEA

CONCLUSIONES

El uso de agroquímicos es importante y necesario para poder mejorar los rendimientos de nuestros cultivos ya que el crecimiento poblacional demanda mayor producción de alimentos.

Los factores fitosanitarios impactan negativamente a los cultivos, lo que obliga el uso de técnicas y estrategias para hacer frente a este problema.

El mejor entendimiento y conocimiento de los plaguicidas permitirá al equipo técnico ARIS brindar mejores soluciones a los problemas fitosanitarios con criterio técnico.

El uso correcto de los pesticidas permitirá un desarrollo agrícola sostenible y sustentable

GRACIAS