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Absorción atómica
Absorción atómica con llama
Proceso de atomización: etapasestadoexcitado
estadofundamental
vaporización
desolvatación
transporte
muestra
LLA
MA
.
.
transportedel aerosol
nebulización
vapor vapor vapormolecular atómico iónico + e –
vapor vapor vapormolecular* atómico* iónico*
3s
3p
3d4p
4s
330.2
330.3
589.0
589.6
819.5
Na
Líneas de resonancia
217.00 261.41 283.30
Pb
213.86 307.59
.
338.28328.07
Ag Zn
.
.
Cámara de nebulización
muestra
oxidante
nebulizador
muestra
desagüea b
oxidantecombustible
.
Zonas de la llama
Temperaturas de llama
OXIDANTE COMBUSTIBLE TEMPERATURA ºC
aireaireaire
óxido nitrosooxígenooxígenooxígeno
gas naturalacetilenohidrógenoacetilenoacetilenoHidrógenocianógeno
1700-19002100-24002000-21002600-28003050-31502550-27004400-4600
Fracción de átomos excitados
N*/N0=Ae-∆E/kT
Elemento 2000 ºK 3000 ºK 4000ºK
CsNaCaZn
4x10–4
1x10–5
1x10–7
7x10–15
7x10–3
6x10–4
4x10–5
6x10–10
3x10–2
4x10–3
6x10–4
2x10–7
Porcentaje de ionización
Elemento 2200 ºK 2800 ºK
LiNaKCsCaSr
< 0.010.32.5
28.3< 0.01< 0.1
16.126.482.196.47.3
17.2
AbsorciónP0
λR
llamaλR λR
λR
λR
P A=logP0/P
llamaλR
Lámpara de cátodo hueco
Ar+ + Mo —> M* M* —> Mo + hν
Ar+
Mo
.
.
. .
Filtros y monocromadores
tros
Absorción
Interferencia
De corteDe banda
Filtros
Monocromadores
Prismas
RedesDe transmisión
De reflexión
Combinacion de filtros
Filtro verde
Filtro naranja
anchura
de banda
%T
λ,nm
Dispersión de la luz blanca por un prisma
Elevada pureza espectral
Dispersión no lineal
Prisma
Red de reflexiónResolución elevada
Dispersión lineal
Pocas pérdidas por absorción
Ordenes
Fotomultiplicador
Tubo fotomultiplicador
Espectrofotómetro de absorción atómica
InterferenciasFISICAS Sales, ácidos, sustancias orgánicas
cambios en el transporte, temperatura, etc.(mismas propiedades físicas en muestra y patrones)
*Formación de óxidos, hidróxidos, etc térmicamente establesQUIMICAS
*Aniones que puedan formar sales refractarias con el analito
Ca(NO3)2.H2O Ca(NO3)2+H2O
CaO + NO + H2O +SiO32- CaO(SiO2)x
(refractario)
Ca + otros productosCa+otros productos
La, Sr, Mg SrO(SiO2)x
*Interferencias de ionización
Interferencias espectrales* Superposición de líneas de resonancia
Al: 308.215 nm V: 308.211 nm
* Bandas de absorción anchas
5500 5520 5540 5560 5580λ , Å
linea de resonancia del Ba
.
Corrección del fondo con lámpara de deuterio
AA
FLCH LD
AAF F F
LDLCHLámparade cátodo hueco
Lámpara de deuterio
.
Corrección del fondo: efecto Zeeman
I
λ
I
λA B
σ+
π
σ–
ausencia de campo magnético presencia de campo magnético
Corrección del fondo: sistema Smith-Hieftje
λ
Intensidad alta
Intensidad baja
.
Cámara de grafito
gas ventana H O2
contacto eléccontacto eléctrico
muestra tubo de grafito
haz deradiación
H O2
Espectrofotometro de absorción atómica con cámara de grafito
Cámara de grafito: programa de temperaturas
0
500
1000
1500
2000
2500
secado
mineralización
atomización
tiempo
.
.
ºC
Límites de detección (µg/L)
Elemento horno llama llama/horno
AgAlBaCdCuFeMnPbZn
0.020.10.4
0.0080.10.1
0.040.060.1
1.545150.81.55
1.5151.5
7545038
100155038
25015
Técnica del vapor frío
Generación de hidruros 1
Generación de hidruros 2
Generación de hidruros 3
Generación de hidruros 4
Límites de detección
100 10 1 0.1 0.01 0.001Límite de detección ( µg/L)
llama
generación de hidruros
horno de grafito.
ICP–MS