ADICION Y ABSTRACCION NUCLEOFILICA Y ELECTROFILICA

Adición Nucleofílica

η2 - L η1 - X

η6 – L3 η5 – L2X

LnX → Ln y Ln → Ln-1X

Abstracción Nucleofílica

ADICION A CO

ADICION A CO

ADICION A NO

05/2009 - XVI CAFQI

Cl

NO

IrClCl

Cl Cl

1-

RNH2

RSH

CH3CN

CHRCH2

CH3CN

2-

3+

1-

Cl

NHRN

O

IrClCl

Cl Cl

SRN

O

IrClCl

Cl Cl

NCCH3

1-CH2CHClR

NO

IrClCl

Cl Cl

NCCH3

Cl

NR

N

IrClCl

Cl Cl

-

- OH-

C-NITROSO NITROSOTHIOL

NITROSAMINEALIPHATIC DIAZONIUM

90 %

75 - 92 %

60 - 90 %J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 2512-2513Inorg. Chem. 2008, 47, 4723-4733

Acc. Chem. Res. 2007, 40, 985–993

Organometallics, 2006, 25, 3799-3801

Adición Nucleofílica

ADICION A LIGANDOS PI

TIPOS DE LIGANDOS

Adición Nucleofílica

ADICION A LIGANDOS PIReglas de Adición

Ln > LnX

Pares Ln

Impares LnX

1- POLIENOS (pares o Ln) > POLIENILOS (impares o LnX)

2- ABIERTOS > CERRADOS

3- POLIENOS ABIERTOS: terminal

POLIENILOS ABIERTOS: terminal p/ LnM atractor

EJEMPLOS

Adición Nucleofílica

EJEMPLOS

Adición Nucleofílica

η2: ESTEREOQUÍMICA

Adición de Nu- anti al M

Adición Nucleofílica

Fp = Cp(CO)2Fe

η2: REGIOQUÍMICA

Adición Nucleofílica

Adición ocurre preferiblemente sobre el C más sustituido

η3 ALILO

ATACA EL C y no el N DE LA AMINA, anti al M

Adición Nucleofílica

η4 CERRADO

Adición Nucleofílica

ANTI

η4 ABIERTO

η6 ABIERTO

Proceso Wacker

LIGANDOS PI-ARENO

LIGANDOS PI-ARENO

LIGANDOS PI-ARENO

ABSTRACCION NUCLEOFILICA

ABSTRACCION NUCLEOFILICA

Aplicación sintética: Reactivo de Collman

Otra aplicación en síntesis: derivados de acilo

ABSTRACCION NUCLEOFILICA

Ad Ox

Ins 1,1

Abs Nu

El Red

ABSTRACCION ELECTROFILICA

• PROTONOLISIS

• Clivaje por halógenos ABSTRACCION ELECTROFILICA

• Clivaje por metales

ABSTRACCION ELECTROFILICA

RETENCION

RETENCION

INVERSION (SE2)

RETENCION

ABSTRACCION ELECTROFILICA

LIGANDOS PI

ABSTRACCION ELECTROFILICA

η4 – L2

Ln → LnX y LnX → Ln+1

η5 – L2X

ADICION ELECTROFILICA

ADICION ELECTROFILICA