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Documento 1 Historia de los materiales piezoeléctricos. Efecto piroeléctrico, electroestrictivo y electro-óptico. Proceso de fabricación de cerámicas piezoeléctricas Del curso: Materiales y Dispositivos Piezoeléctricos: Fundamentos y Desarrollo Autores: Michel Venet Zambrano (VENET, M) Antonio Henrique Alves Pereira (PEREIRA, AHP) São Carlos – 2004 ATCP del Brasil Soluciones Piezoeléctricas

ATCP del Brasil · 3 1. INTRODUCCIÓN En cualquier escala de frecuencia o potencia, el elemento activo y núcleo de la mayoría de los transductores ultrasónicos es un piezoeléctrico,

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� Historia de los materiales piezoeléctricos. � Efecto piroeléctrico, electroestrictivo y electro-óptico. � Proceso de fabricación de cerámicas piezoeléctricas

Del curso: Materiales y Dispositivos Piezoeléctricos:

Fundamentos y Desarrollo

Autores:

Michel Venet Zambrano (VENET, M) Antonio Henrique Alves Pereira (PEREIRA, AHP)

São Carlos – 2004

ATCP del Brasil Soluciones Piezoeléctricas

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ÍNDICE

ÍNDICE 2

1. INTRODUCCIÓN 3

2. HISTORIA DE LOS MATERIALES PIEZOELÉCTRICOS 3

3. PIROELECTRICIDAD 4

3.1. EFECTO PIROELÉCTRICO 4

3.2. EFECTO PIROELÉCTRICO PRIMARIO Y SECUNDARIO 9

3.3. ALGUNAS APLICACIONES DE LOS MATERIALES PIROELÉCTRICOS. 10

3.3.1. Detectores de un elemento. 10

3.3.2. Dispositivos térmicos para imágenes. 12

4. EFECTO ELECTROESTRICTIVO 14

5. PROPRIEDADES ÓPTICAS (EFECTO ELECTRO-ÓPTICO) 15

6. FABRICACIÓN DE CERÁMICAS PIEZOELÉCTRICAS 17

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1. INTRODUCCIÓN

En cualquier escala de frecuencia o potencia, el elemento activo y núcleo de la mayoría de

los transductores ultrasónicos es un piezoeléctrico, siendo clasificado dentro de los siguientes

grupos: Cristales de Cuarzo, Cristales Hidrosolubles, Monocristales Piezoeléctricos,

Semiconductores Piezoeléctricos, Cerámicas Piezoeléctricas, Polímeros Piezoeléctricos y

Compuestos Piezoeléctricos. De estos grupos, las Cerámicas Piezoeléctricas (referencia y

enfoque de este curso) son las que presentan la mayor flexibilidad de formato y de

propiedades, por ello son muy utilizadas.

2. HISTORIA DE LOS MATERIALES PIEZOELÉCTRICOS

El efecto piezoeléctrico fue descubierto en 1880 por los hermanos Curie y utilizado en una

aplicación práctica por primera vez por Paul Langevin en la fabricación de sonares durante la

primera guerra mundial. Langevin utilizó cristales de cuarzo acoplados a masas metálicas

(inventado o transductor tipo Langevin) para generar ultrasonido en la faja de las decenas de

kHz. Después de la primera guerra mundial, debido a la dificultad de excitar transductores

construidos con cristales de cuarzo ya que demandaban generadores de alta tensión, se inicio

la búsqueda de materiales piezoeléctricos sintéticos.

Estos esfuerzos llevaron al descubrimiento y perfeccionamiento, durante las décadas del

40 y 50, de las cerámicas piezoeléctricas de Titanato de Bario por la entonces URSS y Japón,

y de las cerámicas piezoeléctricas de Titanato Zirconato de Plomo (PZT’s) por los EUA.

El desarrollo de las cerámicas piezoeléctricas fue revolucionario. Los nuevos materiales

además de presentar mejores propiedades que los cristales después de “polarizados”, también

permiten geometrías y dimensiones flexibles por ser fabricadas a través de sinterización de

polvos cerámicos y conformados vía prensado o extrusión. Actualmente las cerámicas

piezoeléctricas tipo PZT, en sus diversas variaciones, son las cerámicas predominantes en el

mercado. También podemos encontrar otros materiales, como por ejemplo el PT (PbTiO3) y

el PMN (Pb (Mg1/3Nb2/3) O3), utilizados en dispositivos que exigen propiedades especiales

4

y muy específicas, como transductores para alta temperatura, para imagen y para ensayos no

destructivos.

Las cerámicas piezoeléctricas son cuerpos macizos semejantes a los utilizados en aislantes

eléctricos, ver Fig. 1; son constituidas de innumerables cristales ferroeléctricos microscópicos,

siendo inclusive denominadas como policristalinas.

Figura 1. Ejemplos de Cerámicas Piezoeléctricas Comerciales.

3. PIROELECTRICIDAD

3.1. EFECTO PIROELÉCTRICO

De forma general la piroelectricidad es la propiedad que tienen algunos materiales de

generar una corriente eléctrica provocada por una alteración de temperatura. Para que el

fenómeno de la piroelectricidad sea verificado en un material específico, este debe presentar

polarización espontánea, o sea, ausencia de un campo eléctrico externo. Siendo así veamos

cuáles son los materiales que pueden presentar piroelectricidad.

Para que un sólido cristalino presente polarización espontánea, no puede ser centro

simétrico, es decir, el centro de cargas negativas no puede coincidir con el centro de cargas

positivas al nivel de la cela unitaria. En la Figura 2 están representados dos materiales; uno

centro simétrico (Figura 2a), y el otro no centro simétrico (Figura 2b). Se puede observar que

el material no centro simétrico presenta el ion positivo desplazado del centro de las cargas

negativas. Esto hace que en cada cela unitaria haya un momento dipolar eléctrico. La

polarización es una propiedad macroscópica de los materiales y consiste en la suma de estos

momentos de dipolo eléctrico por unidad de volumen.

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Figura 2. Estructura Perovskita. a) Material centro simétrico, b) Material no centro simétrico.

El hecho de que un material no sea centro simétrico, no es suficiente para que él presente

polarización espontánea, ya que esos dipolos, al nivel de la cela unitaria, no están todos

orientados en la misma dirección, por lo que puede darse el caso que ellos se destruyan

mutuamente haciendo que la suma total sea cero, por lo que no ocurre la polarización

espontánea.

Todos los sólidos cristalinos pueden clasificarse de acuerdo a su simetría en 32 clases

cristalinas. De esas 32 clases, 12 son centro simétricas y por tanto no presentan

piroelectricidad. Las 20 clases restantes (no centro simétricas) pueden presentar el fenómeno

de la piezoelectricidad, aunque solamente 10 clases pueden poseer propiedades piroeléctricas.

Un cristal tiene una estructura periódica de celas unitarias en todo el material. Por otro

lado, una cerámica (o policristal) está formada por muchos cristales distribuidos al azar que

son llamados granos (ver Figura 3). Así, una cerámica nunca podría presentar polarización,

presentar polarización, pues aunque sus celas unitarias presentan momentos de dipolos

permanentes, la suma de estas en el volumen de la cerámica es cero.

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Figura 3. a) Interior de una cerámica con los granos distribuidos al azar. b) Representación

esquemática de un grano.

Como un subconjunto de los materiales que presentan polarización espontánea

(piroeléctricos) se pueden encontrar algunos, que además de tener polarización espontánea

permite que esta sea orientada mediante la aplicación de un campo eléctrico externo (ver

Figura 4). Los materiales con esas propiedades son llamados de ferroeléctricos:

Materiales Ferroeléctricos: Materiales que poseen polarización espontánea y que cuando

son sometidos a un campo eléctrico externo se polarizan en la dirección del campo eléctrico

externo. Cuando el campo eléctrico es retirado, quedan polarizados en esa dirección

(polarización reminiscente).

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Figura 4. Ciclo de Histéresis (P vs E) de un material ferroeléctrico.

Siendo así, si tenemos una cerámica ferroeléctrica y la colocamos en un campo eléctrico

externo, por un tiempo determinado, al retirar el campo eléctrico habrá una polarización

espontánea en dirección a la aplicación del campo. Las cerámicas sometidas a ese

procedimiento son llamadas de cerámicas ferroelétricas polarizadas y presentan

piroelectricidad.

Resumiendo, de todos los materiales cristalinos que existen, solamente los no centros

simétricos presentan piezoelectricidad. Como un subconjunto de los piezoeléctricos se

encuentran los piroeléctricos, que son aquellos que además de ser no centro simétrico,

presentan polarización en la ausencia de un campo eléctrico externo (polarización

espontánea). Algunos de los piroeléctricos son también ferroeléctricos porque tiene la

habilidad de cambiar la dirección de la polarización espontánea en la dirección de un campo

eléctrico externo. Una cerámica ferroeléctrica no polarizada tiene una polarización espontánea

igual a cero. Después de polarizada la polarización espontánea y no es cero en ninguna

dirección, por lo que presentará el efecto piroeléctrico.

La polarización espontánea depende de la temperatura. Existe una temperatura específica

para cada material, llamada de temperatura de transición o temperatura de Curie, donde el

material experimenta un cambio de simetría, pasando de no centro simétrico a centro

simétrico y, por tanto, tornándose un material piroeléctrico y sin polarización espontánea. Esta

transición puede ser de dos tipos, dependiendo del material:

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1ra orden: La polarización mantiene un valor casi constante con el aumento de la

temperatura hasta llegar a la temperatura de transición, donde cae abruptamente a cero (ver

Figura 5)

2da orden: La polarización va descendiendo a los pocos con el incremento de la

temperatura hasta hacerse cero en la temperatura de transición. (Ver Figura 5).

Figura 5. Transiciones de Fase de primera y segunda orden.

El efecto piroeléctrico puede ser descrito a través de un coeficiente (p-coeficiente

piroeléctrico) y no es más que la tasa de cambio de la polarización con la mudanza de

temperatura:

pdTdP = o dT

dPp =

Retomando la Figura 5, se puede observar que en los materiales con transición de fase de

1ra orden, la tasa de cambio de polarización con la temperatura es prácticamente cero hasta la

temperatura de transición, donde se hace infinita. Estos materiales presentan altos coeficientes

piroeléctricos, pero solamente en una única temperatura. Por eso no es conveniente utilizar

estos materiales en aplicaciones piroeléctricas. Por otro lado, los materiales con transición de

fase de 2da orden presentan una tasa de cambio de polarización con la temperatura no nula

(coeficiente piroeléctrico) en un rango de temperatura más larga y es por eso que

frecuentemente son utilizados como sensores de diferentes tipos.

9

Arriba fue mencionado que la piroelectricidad, en esencia, es la propiedad que tienen

ciertos materiales de generar corriente eléctrica mediante un cambio de temperatura y hasta

ahora solamente fue mencionado el cambio de polarización con la temperatura. Siendo así,

veamos como el cambio de polarización de un material puede generar una corriente eléctrica.

Supongamos un capacitor plano paralelo al piroeléctrico ocupando el espacio entre las placas

como aparece representado en la Figura 6a. La polarización espontánea que presenta el

piroeléctrico provoca una acumulación de cargas eléctricas en las placas del capacitor como

se observa en la Figura 6b. De esta forma, si la temperatura del material es incrementada hasta

una temperatura próxima a la de transición, en el rango donde él comience a despolarizarse, la

disminución de la polarización provocará que algunas cargas de las placas del capacitor, que

anteriormente estaban encendidas, queden libres. Así, cortocircuitando las placas del capacitor

podrá observarse una corriente circulando por el cable (Figura 6c). Esta corriente es llamada

de corriente piroeléctrica y puede ser ampliamente explorada en el área de sensores y

equipamientos de imágenes térmicas.

Figura 6. Representación de la aparición de una corriente debido a la despolarización del

material piroeléctrico (corriente piroeléctrica).

3.2. EFECTO PIROELÉCTRICO PRIMARIO Y SECUNDARIO

Existen dos tipos de efectos piroeléctricos. El efecto piroeléctrico primario es causado por

el cambio de la polarización del material con la variación de la temperatura y fue descrito

anteriormente. Por otro lado, fue comentado anteriormente que todos los piroeléctricos son

piezoeléctricos. Los piezoeléctricos tienen la propiedad de deformarse al ser sometidos a un

campo eléctrico externo, además tienen la propiedad inversa, o sea, generar un campo

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eléctrico al ser deformados. De esta manera, al aumentar la temperatura de un material

piroeléctrico, este se puede deformar por dilatación térmica y esa deformación puede generar

un campo eléctrico en dos superficies opuestas del material. Así si depositamos electrodos en

las superficies y las cortocircuitamos aparecerá una corriente eléctrica a través del alambre.

Este otro efecto, que se debe a las propiedades piezoeléctricas de los materiales piroeléctricos,

es llamado de efecto piroeléctrico secundario.

Todo lo descrito arriba es válido para materiales piroeléctricos en forma de cristales o de

cerámicas ferroeléctricas polarizadas. Pero cuando se trabaja con cerámicas ferroeléctricas

polarizadas se debe tomar cuidado en un ponto específico. Como se explico anteriormente, las

cerámicas ferroeléctricas precisan ser sometidas a un campo eléctrico externo para quedar

polarizadas al retirar el campo. Si después de polarizadas, la temperatura de estas llega a ser

mayor que su temperatura de transición, ellas se despolarizan como cualquier otro

piroeléctrico, pero con la diferencia de que si la temperatura es disminuida nuevamente

debajo de la temperatura de transición, las cerámicas quedan despolarizadas y será necesario

un nuevo proceso de polarización.

3.3. ALGUNAS APLICACIONES DE LOS MATERIALES PIROELÉCTRICOS.

El suceso de detectores infrarrojos que usan detectores piroeléctricos es por la simplicidad

de los dispositivos que resultan, particularmente por el desarrollo de circuitos integrados con

alta impedancia de entrada, que permite el procesamiento de señales pequeñas en equipos de

pequeños volúmenes.

3.3.1. Detectores de un elemento.

Los detectores de un elemento tienen la desventaja que cualquier variación de temperatura

a su alrededor, podrá crear una corriente de salida, además de eso, llevando en consideración

que estos materiales son piezoeléctricos, alguna vibración a su alrededor también podría

alterar.

Para minimizar estos efectos se colocan dos electrodos en una de las superficies del

material y en la otra solamente uno, de manera que queden dos capacitores en serie. Las

partes del material piroeléctrico, correspondientes a cada uno de los capacitores, son

polarizadas en sentido contrario, como es mostrado en la Figura 7.

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Figura 7. Esquema del detector de un elemento.

Solamente uno de los electrodos será expuesto a la radiación que se quiere detectar, pero

los dos estarán expuestos a las interferencias térmicas y acústicas de su ambiente, por este

motivo, las señales correspondientes a cada uno de los elementos se cancelarán y no se

obtendrá ninguna señal de salida a partir de las fuentes de interferencia.

Usando el hecho de que un hombre en movimiento es una fuente de radiación que varía en

el tiempo, se puede usar detectores de un elemento para la fabricación de alarmas de presencia

La longitud de onda λm de la radiación emitida con máxima potencia por un cuerpo negro a

una temperatura T (K), está dado por:

mT

m µλ2944

=

Entonces si el cuerpo se encuentra a 310K, emitirá con potencia máxima una longitud de

onda de 9.5µm, y los materiales de PZ modificados, absorberán fuertemente esa radiación.

En la Figura 8, se puede observar el principio de una alarma de presencia. El detector es

colocado en el enfoque de un sistema de espejos parabólicos que aumentarán la variación de

la potencia incidente, en cuanto la fuente se va desplazando de una zona cubierta por un

espejo a otra.

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Figura 8. Esquema de un alarme de presencia.

Puede ser usado un filtro de ondas para absorber la radiación con longitud de onda menor

que 6-7µm, de esta manera es posible apagar el efecto que podría causar la luz en el detector.

Este tipo de alarme de presencia puede detectar un hombre a 100 m de distancia del detector.

Los dispositivos piroeléctricos pueden ser usados como detectores de fuego, en este caso

son conectados a filtros de ondas que respondan solamente al rango de frecuencia entre 5-

40Hz, que cubre la región de frecuencia de las chamas.

Gases con fuertes rangos de absorción en el infrarrojo se pueden detectar colocando un

filtro de onda apropiado frente al elemento piroeléctrico, haciendo pasar un haz de radiación

aproximadamente de 30Hz a través de la atmósfera a ser estudiada y comparando con otro

detector de referencia libre del gas. El dióxido de carbono que tiene un rango de absorción

para 4.3µm es monitoreado de esta forma.

3.3.2. Dispositivos térmicos para imágenes.

Una de las formas de dispositivos térmicos para imágenes, es el vidicón, mostrado en la

Figura 9. El elemento piroeléctrico es una placa de un material piroeléctrico adecuado,

localizado próximo a uno de los extremos de un tubo vacío, que tiene un injerto de electrones

en el otro extremo. La radiación es focalizada usando un lente de germanio en una de las caras

de la placa, que es cubierto por un electrodo transparente, la otra cara es barrida por un eje de

electrones. Una rejilla cerca de la superficie de la placa es conectada a un potencial positivo

suficiente para atraer una parte de los electrones del eje.

La radiación incidente en la superficie opuesta al eje de electrones produce una carga en la

cara expuesta al eje y altera el potencial en esta cara. El eje del electrón entonces deposita

suficiente carga para restablecer el potencial anterior.

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Figura 9. Esquema del vidicón.

Una señal de vídeo es generado en el circuito conectado al electrodo del frente mediante

acoplamiento capacitivo. La señal de vídeo es amplificada y observada a través de un monitor

de televisión convencional.

Para obtener buena resolución espacial, es preciso materiales con baja conductividad

térmica, debido a la difusión térmica lateral en la placa reducir la resolución. Esta dificultad

puede ser superada mediante el uso de placas reticuladas como la mostrada en la Figura 10.

Figura 10. Micrografía de un piroeléctrico reticulado para ser usado en vidicón.

Imágenes obtenidas en una noche oscura usando placas reticuladas, mediante un equipo de

vidicón pudieron ser observadas. Ver en la Figura 11.

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Figura 11. Imágenes obtenidas en una noche oscura, usando una cámara con vidicón y con

una placa piroeléctrica reticulada.

Existe una técnica alternativa para la obtención de imágenes a partir de radiación

infrarroja evitando el uso del inyector de electrones. En esta técnica la superficie atrás de la

placa piroeléctrica, es cubierta por una rejilla de un material foto-emisivo, que es iluminado

usando una lámpara. Los fotoelectrones emitidos de la rejilla son proyectados en una pantalla

fosfórica. Cuando la radiación infrarroja es absorbida en la parte frontal de la placa

piroeléctrica, se produce un campo en la cara opuesta que modula la eficiencia de foto-

emisiones en la rejilla y el brillo obtenido en la pantalla fosfórica. De esta forma es posible

obtener una imagen a partir de la radiación incidente.

4. EFECTO ELECTROESTRICTIVO

El conocimiento del electoestrictivo es fundamental cuando se desea estudiar materiales

piezoeléctricos.

Cuando un campo eléctrico es aplicado a un material dieléctrico, este causa una

deformación proporcional al cuadrado de la intensidad del campo eléctrico. Ese efecto es

llamado de efecto electroestrictivo. La electrostricción es un efecto cuadrático y la

deformación electroestrictiva no está relacionada a la señal del campo eléctrico aplicado. De

hecho, la electrostricción es resultado de la polarización inducida durante la aplicación del

campo. La deformación electroestrictiva es proporcional al cuadrado de tal polarización.

Según lo comentado arriba, se puede diferenciar electroestrictivo y el efecto

piezoeléctrico a través de 3 factores fundamentales:

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Efecto electroestrictivo:

Deformación proporcional al cuadrado de la polarización (cuadrado del campo eléctrico

externo).

Sea el campo eléctrico positivo o negativo, la deformación electroestrictiva siempre será

en la misma dirección.

Pode ser observado en todos los materiales dieléctricos.

Efecto Piezoeléctrico:

Deformación linear con la polarización (linear al campo eléctrico externo).

La deformación del material (estiramiento o compresión) depende de la señal del campo

eléctrico externo y del coeficiente piezoeléctrico.

Solamente se puede observar en materiales dieléctricos con ciertas características de

simetría (no centrosimétricos).

El conocimiento de esas diferencias es fundamental si queremos caracterizar un

piezoeléctrico por método estático. Por ejemplo, cuando se quiere utilizar un piezoeléctrico

como actuador es común ser caracterizado por métodos estáticos, o sea, aplicando un campo

eléctrico en una dirección específica del material y midiendo la deformación en las diferentes

direcciones. En ese tipo de caracterización pueden encontrarse ambos superpuesto efectos

(piezoeléctrico y electroestrictivo) lo cual provocaría un error en el cálculo de los coeficientes

piezoeléctricos. Una forma de comprobar esa dificultad es aumentando la temperatura del

material por encima de la temperatura de transición de manera que logre eliminar a

polarización espontánea y deje el material como un dieléctrico común (centrosimétrico). En

esas condiciones se aplica un campo eléctrico externo y se mide la deformación para conocer

el componente electroestrictiva. Más tarde, en temperaturas inferiores a la temperatura de

transición se repite la misma operación y se sustrae el componente electroestrictiva, dejando

“limpio” el componente piezoeléctrico para el cálculo de los coeficientes. Existen técnicas

ópticas que permiten medir deformaciones hasta 10-2 Å.

5. PROPIEDADES ÓPTICAS (EFECTO ELECTRO-ÓPTICO)

Los materiales piezoeléctricos transparentes (cristales o cerámicas transparentes)

presentam propiedades que pueden ser extensamente aplicadas. De acuerdo con la simetría,

los materiales pueden ser clasificados en ópticamente isotrópicos u ópticamente aniso

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trópicos. Un ejemplo del primer tipo son las cerámicas ferroeléctricas no polarizadas. En el

rango visible del espectro electromagnético, la permisibilidad eléctrica de un medio εr (εr =

ε/ε0, ε0-permitividad eléctrica del vacuo) es igual a n2, donde n es el índice de refracción

óptica. Considerando un medio anisotrópico, donde los 3 ejes principales del cristal coinciden

con un sistema coordenado XYZ, se tiene:

εx / ε0 = n12, εy / ε0 = n2

2, εz / ε0 = n32

Las propiedades ópticas de una sustancia pueden ser afectadas por una tensión mecánica

externa debido al efecto de foto-elasticidad, lo cual, es llamado comúnmente de efecto elasto-

óptico o piezo-óptico y puede ocurrir en todos los cristales incluyendo piezoeléctricos. Por

otra parte, en cristales que no pertenecen al grupo de simetría centrosimétricos

(piezoeléctricos), los índices de refracción son afectados por campos eléctricos externos. Esto

es llamado de efecto electro-óptico.

La permisividad dieléctrica de un material expuesto a una radiación en el rango de lo

visible, depende de la distribución de esas cargas (con el aparecimiento de una polarización)

y en una leve deformación de la red iónica. Este resultado es refletado en una alteración en la

permisividad eléctrica y, por tanto, en los índices de refracción.

Existen 2 tipos de efectos electro-ópticos: linear y cuadrático. El último puede ser

observado en medios ópticamente isotrópicos tales como vidrios, líquidos y cerámicas

ferroeléctricas no polarizadas.

En

∝2

1 → Efecto electro-óptico linear.

2

2

1E

n∝ → Efecto electro-óptico cuadrático.

A seguir, algunas aplicaciones del efecto electro-óptico:

Guías de onda ópticas integradas.

Deflectores de haces de luz.

Multiplicadores de frecuencia óptica

Hologramas

Lentes de foco sintonizable

Desplayes

Otros

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6. FABRICACIÓN DE CERÁMICAS PIEZOELÉCTRICAS

El primer paso en la fabricación de una cerámica piezoeléctrica es la selección de la

composición deseada (incluyendo dopantes) teniendo en cuenta la aplicación que se le dará a

esta cerámica. Más delante, en este curso, serán presentados criterios detallados de los

principales tipos de cerámicas piezoeléctricas y sus respectivas aplicaciones. Por eso, en esta

sección, será seleccionado para ejemplificar, una composición ampliamente utilizada en

cerámicas piezoeléctricas para diferentes aplicaciones: PbZr0.52Ti0.48O3 + 1% wt Nb2O5 o

comercialmente chamado PZT soft.

Una vez seleccionada la estequiometria deseada se debe investigar por los precursores,

que mezclados en las proporciones adecuadas reaccionando formarán la composición final. Es

importante resaltar que los precursores, utilizados en la fabricación de cerámicas

piezoeléctricas, son óxidos (o sales) comunes que pueden ser encontradas fácilmente en la

naturaleza, (ver Figura 12), pero deben estar procesadas y con purezas superiores a 99%. En

nuestro ejemplo, los precursores necesarios son PbO, ZrO2, TiO2 e Nb2O5. Ahora veamos en

qué proporciones se deben mezclar estos óxidos para obtener la composición final deseada.

Inicialmente debemos calcular la masa molar de cada uno de nuestros regentes y del

compuesto final:

molgmolg

OTiZrPbOTiPbZr

molgmolgmolgOTiTiO

molgmolgmolgOZrZrO

molgmolgmolgOPbPbO

/62,325/)4899,2243,472,207(

)(3)(48,0)(52,0)()(

/9,79/32/90,47)(2)()(

/22,123/32/22,91)(2)()(

/2,223/16/2,207)()()(

348,052,0

2

2

=+++=

=+++=

=+=+=

=+=+=

=+=+=

µµµµµ

µµµ

µµµ

µµµ

Ahora, por simples regla de 3 se puede calcular la cantidad que debemos mezclar de cada

uno de los regentes para obtener en el final, por ejemplo, 100g de PbZr0.52Ti0.48O3. Veamos:

g7781,11)()OTiPbZr(

10048,0

)(

)(

g6776,91)()OTiPbZr(

10052,0

)(

)(

68,5461g)()OTiPbZr(

100

)(

)(

230.480.522

22

230.480.522

22

30.480.52

=→×

=→

=→×

=→

=→=→

TiOmg

TiO

TiOmTiO

ZrOmg

ZrO

ZrOmZrO

PbOmg

PbO

PbOmPbO

µµ

µµ

µµ

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Figura 12. Minerales de donde se extraen los precursores de algunas cerámicas

piezoeléctricas. a) Litarge – óxido de chumbo, b) brookite – óxido de titanio.

Después de calculadas las cantidades de cada regente se debe adicionar el dopante (si

fuera necesario), que en nuestro caso es Nb2O5. El dopante generalmente es adicionado como

porcentaje en peso. En ese caso, basta con adicionar 1g de Nb2O5 por cada 100g de:

PbZr0.52Ti0.48O3, para obtener 1% en peso (wt). Una vez bien mezclados los regentes, estos

deben ser colocados en un horno para que ocurra la reacción (en estado sólido) necesaria para

la formación del compuesto final. Este estajeo es llamado de calcinación. La temperatura de

calcinación varía de un material para otro y generalmente es determinada por la realización

de varios testes en diferentes temperaturas y controlando si ocurre o no la reacción.

Después de obtenido el compuesto deseado se debe proceder a la conformación de la

cerámica. Para eso, inicialmente los polvos cerámicos deben ser colocados en moldes con

formas que dependan de la forma final con que se desea obtener la cerámica (discos, cilindros,

barras, etc) y sometidos a una presión para compactarlos en esa forma. Después de la

compactación se debe proceder a la quema o sinterización. Ese proceso requiere de

temperaturas elevadas con valores que varían de una composición a otra y tiene como

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objetivo la obtención de un cuerpo cerámico con densidad próxima a la densidad teórica del

material.

Hasta este punto fue explicado cómo pude ser fabricado un cuerpo cerámico, mas para

utilizar a cerámica como un piezoeléctrico precisa-se de algunos otros pasos. Como será visto

posteriormente, a frecuencia característica o de ressonância de uma cerâmica piezoelétrica

depende de suas dimensões, portanto, a superfície da cerâmica deve ser o mais regular

possível para evitar ressonâncias espúrias que venham a interferir na aplicação da cerâmica.

Para evitar eso, las cerámicas deben ser adecuadamente pulidas y en algunos casos cortadas,

dependiendo de las dimensiones finales deseadas. Después que los blocos de cerámicas están

debidamente cortados y pulidos, deben ser polarizados, como fue explicado anteriormente.

Para polarizar la cerámica, esta debe ser convertida en capacitor plano paralelo, siendo la

cerámica o dieléctrico en el interior del capacitor. Para eso, deben ser depositados electrodos

en dos caras opuestas, dependiendo de la dirección en que se desea polarizar la cerámica.

Existen varias técnicas para la disposición de electrodos en materiales, pero la que más se

utiliza comercialmente es la deposición de tinta de plata en la superficie de la cerámica.

Finalmente, para completar el proceso de polarización, el material debe ser sometido a un

campo eléctrico elevado (de la orden de los kV/mm) para orientar los dipolos e inducir la

polarización espontánea después de retirado el campo eléctrico. Después de realizado ese

proceso, estamos en presencia de una cerámica piezoeléctrica lista para ser utilizada en

aplicaciones piezoeléctricas. Vea en la Figura 13 una cerámica comercial de PZT soft con

electrodos de plata.

Figura 13. Cerámica comercial (ATCP) de PZT-5A (Soft) con electrodos de plata y

polarizada.