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Cintica de lasreacciones de

polimerizacin

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Polimerizacin en etapas

Poliamidas: diaminas con dicidos

Protenas: aminocidos

Representacin general:

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Polimerizacin en etapas

Poliesterificacin catalizada por cido: Reaccin deun dicido con un diol Reacciones en equilibrio

Se retira agua para desplazar elequilibrio

Se pueden considerar como irrev. 2 y 3 k4 muy pequea k1, k2 y k5 > k3 [mol de grupo funcional]

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Polimerizacin autocatalizada

Sin catalizador cido

El monmero acta como catalizador

Se combina k3y K en k experimental

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Relacin estequiomtrica de

monmeros 1:1

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P: fraccin de conversin

Desviacin a baja y

alta conversin

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Polimerizacin radicalaria

Monmeros insaturados con un generador deradicales libres como iniciador

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Secuencia de eventos:

iniciacin Considera dos etapas:

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Propagacin

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Trmino:

Combinacin y/o disproporcionacin

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Trmino:

Dos reacciones que se pueden escribir como una

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Velocidad

La cantidad de radicales es mayor en lapropagacin

Adems, estara en estado estacionario:

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Ri= 2Rd= 2kd[I]

Rp= kp[M](2kd[I])1/2= kp[M][I]

1/2(kd/kt)1/2= kexp[M][I]

1/2

(2kt)1/2

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Iniciadores Redox

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Iniciacin fotoqumica

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Irradiacin de cetonas aromticas

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Transferencia de electrn fotoinducido

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Velocidad de lafotopolimerizacin

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Ecuacin de Arrhenius

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Polimerizacin por

emulsin

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Usos

Caucho sinttico

Acetato de vinilo

Cloropreno

Copolimerizacin de varios acrilatos

Copolimerizacin de butadieno/estireno/acrilonitrilo

Metacrilatos

Cloruro de vinilo Acrilamida

Etilenos fluorados

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Ventajas y usos

Al ser una emulsin (coloide) se hace fcil controlarel proceso

Problemas trmicos y de viscosidad son menores

que la polimerizacin en masa Producto de la polimerizacin: ltex, puede ser

usado directamente sin purificacin(probablemente adicionar pigmentos)

Incluyen pinturas, revestimientos, y abrillantadoresde suelos.

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Para otras polimerizaciones existe una relacininversa entre velocidad y masa molecular, es decir,grandes incrementos en la masa molecular del

polmero se pueden obtener disminuyendo lavelocidad de la reaccin con una menor [I], omenor T

Por tener un mecanismo de reaccin diferente, pol.

Emul. Se pueden obtener polmeros de mayor masamolecular a mayores velocidades de reaccin

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Componentes

Monmero

Medio dispersante (lquido, agua)

Emulsificador o surfactante o detergente

Iniciador soluble en agua

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Surfactante

Concentracin micelar crtica (CMC) 1-100mM

Cluster coloidal o micela 2-10 nm con 5-150molculas de surfactante

Iniciador en el agua

Monmero en la micela

La micela es el lugar de encuentro

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A diferente conc. Desurfactante

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A diferente conc. De iniciador

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Polimerizacin inicaAninica y catinicaC C+

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Polimerizacin aninica-catalizadores Metal alcalino

Amiduro de metal alcalino

Alcxido

Cianuro

Co-fatalizador: solventes orgnicos como heptano

Ejemplo: poliestireno

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Polimerizacin catinica-catalizadores cidos de Lewis

Catalizadores de Friedel-Crafts: BF3, AlCl3, SnCl4

cidos fuertes: cido sulfrico

Co-catalizador: agua e isobuteno

Ejemplo: poliisobuteno

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La ecuacin cintica puede cambiarsi el mecanismo cambia

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Reacciones

enzimticas

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Ecuacin de MichaelisMenten:La velocidad de formacin de P [A] a bajas

conc. (primer orden)Es independiente de [A] a altas conc. (ordencero).

[A] >>>[E]0

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Reaccin enzimtica coninhibicin competitiva

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Inhibicin No competitiva

Enzima y complejo son inhibidos

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Inhibicin slo del complejo

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Cintica de

degradacinCatlisis cido-base

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A un pH determinado:

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