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 1 UNIVERSIDAD COMPLUTENSE  D E MADRID FACULTAD DE  VETERINARIA DESARROLLO DE  PROCEDIMIENTOS PARA E L TRAT AM IENTO DE  EFLUENTES D E  QUESERÍA TESIS DOCTORAL María  Isabel  Berruga Fernánd ez Madrid,  1999

D2017801

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UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRIDFACULTAD DE VETERINARIA

DESARROLLO DE PROCEDIMIENTOS PARA EL TRATAMIENTO DE EFLUENTES DE QUESERA

TESIS DOCTORAL

Mara Isabel Berruga Fernndez Madrid, 1999

UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID FACULTAD DE VETERINARIA

DEPARTAMENTO DE NUTRICIN Y BROMATOLOGA III (HIGIENE Y TECNOLOGA DE LOS ALIMENTOS)

DESARROLLO DE PROCEDIMIENTOS PARA EL TRATAMIENTO DE EFLUENTES DE QUESERIA

Memoria que para optar al grado de Doctor en Veterinaria presenta la Licenciada Mara Isabel Berruga Fernndez. Madrid, julio de 1999

TELF. 34 -(911 rAX: 34 - 509/1996 (BOCAM, 12/11/93)

100.000 e-h)Nitrgeno total (mg/L) (10.000-100.000 e-h) (> 100.000 e-h)

NH3 l/40-1/20~ NO2 10~20*

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E1 Reglamento del Dominio Pblico Hidrulico establece 3 clasificaciones en fncin del nivel de ccntanhnacn, aqu se presentan los valores mximo y mnimo. 1 e-h (equivalente-habitante) es la carga orgnica biodegradable con una DBO, de 60 g de 02/dia (RDL 11/1995)

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Introduccin

Por lo que se refiere a la Proteccin del ambiente atmosfrico est la Ley 38/1972 (de 22 de diciembre) y su desarrollo, el Decreto 833/1975 (de 6 de febrero), que establece los niveles de inmisin y emisin de contaminantes, y especifica las actividades industriales potencialmente contaminantes. La Directiva 96/61/CE est encaminada a la prevencin, reduccin y, en la medida de lo posible, la eliminacin de la contaminacin, actuando preferentemente en la frente misma, y a garantizar una gestin prudente de los recursos naturales, de conformidad con los principios de que quien contamina paga y de la prevencin de la contaminacin.Pretende establecer un marco general de prevencin y control integrados, y especifica las

consideraciones medioambientales que deben atender los titulares de explotaciones, para que se autorice su actividad. Los valores lmite de emisin, los parmetros y las medidas tcnicas equivalentes debern basarse en las mejores tcnicas disponibles (Best Available Techniques, BATs) que sern las que ms reduzcan las emisiones y tengan un menor impacto en el conjunto del medio ambiente. Se pretende potenciar el uso de tcnicas que an sin tener en todos los casos por principal objetivo la reduccin de la contaminacin permitan producir menores cantidades de residuos, eliminar las prdidas durante el procesado, utilizar sustancias menos peligrosas, desarrollar tcnicas de recuperacin y reciclado de algunas sustancias, consumir materias primas (incluida el agua) de forma energticamente eficaz, concebir formas de aprovechamiento para los residuos slidos en lugar de destinarlos a vertederos, etc. Se trata pues de poner a punto tcnicas cada vez ms eficaces en cuanto a aprovechamiento energtico y de materias primas, y a minimizacin de residuos. Una parte de este desarrollo pasa por poner las condiciones (tcnicas, higinicas, etc.) que pennitan la valorizacin de lo que antes slo eran residuos, ascendindolos a la categora de subproductos, susceptibles de aprovecharse como materias primas baratas transformables en productos comerciales. Otras vas pueden ser concentrar los residuos liquidos en menor volumen de slidos (ms baratos de tratar), cambiar de forma aceptable el producto primario para que incorpore componentes no perjudiciales de la materia primaantes descartados, etc. En este contexto se centra el tema de esta tesis, que trata adems de aportar soluciones para empresas queseras pequeas, muy frecuentes en Espaa.

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Introduccin

1.2. Problemtica medioambiental del sector afroalimentrario, en comparacin con otras actividades industriales

Los residuos slidos en la industria alimentaria, en su mayora restos de la materia prima, todava poseen un contenido importante en protenas, carbohidratos, fibra, grasa y sales minerales, que pueden ser aprovechados. Actualmente, la recogida y eliminacin de esos residuos es en muchas ocasiones competencia de las autoridades locales, ya que segestionan como residuos slidos urbanos.

Los vertidos lquidos alimentarios suelen ser muy diversos, pero de fcil biodegradabilidad; la mayora de ellos no se consideran peligrosos para la salud del hombre, con la salvedad de que puedan estar fuertemente contaminados con pesticidas o fertilizantes (Tarbox, 1993; Niranjan y Shilton, 1994). Frecuentemente, estas aguas poseen un elevado contenido en materia orgnica, fsforo y nitrgeno (Niranjan y Shilton, 1994; Amos, 1997); la acumulacin de estos nutrientes en lagos o cauces de agua, denominada eutrofizacin, favorece un crecimiento excesivo de algas y vegetales superiores, que provocan un desequilibrio del conjunto de organismos que habitan elmedio acutico y una prdida en las posibilidades de uso de las aguas y sus cauces.

Una caracterstica comn de la industria alimentaria es la gran cantidad de vertidos que genera, ya que el agua se utiliza en muchas operaciones del procesado (limpieza del producto, procedimientos de separacin, cocinado, enfriamiento, etc.), en el posterior lavado de las instalaciones, etc. Estas aguas tradicionalmente se mezclan, lo que Imita considerablemente sus posibilidades de reutilizacin. El empleo de agentes de limpieza y desinfeccin es otro factor que interfiere en la reutilizacin y depuracin de los efluentes alimentarios. Existen una gran variedad de detergentes y agentes de limpieza alcalinos o cidos de uso frecuente en la industria alimentaria. El ms empleado es probablemente la sosa y sus derivados (Walker y LaGrange, 1983; Troller, 1993). La sosa es barata, una excelente saponificante de grasas y degradadora de protenas, pero su utilizacin puede influir de manera importante en laalcalinizacin de los efluentes. Los cidos fuertes (fosfrico, ntrico, sulfmico, etc.), a

pesar de los riesgos de corrosin, se usan en ocasiones junto con inhibidores de la

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Jntroduceln

corrosin (aminas) para desincrustar depsitos de carbonato clcico y protena (IDF, 1994), y a pesar de la dilucin pueden alterar la actividad biolgica inmediata al punto de vertido. El empleo de secuestrantes, como los polifosfatos, cido etilen diamino tetractico (EDTA) y el cido nitrilo triactico (NTA), puede contribuir a la eutrofizacin. Los compuestos inorgnicos en general aumentan la concentracin salina de las aguas. En su lugar, se va introduciendo el uso de cidos orgnicos (actico, levulnico, ctrico, tartrico, glucnico), ms suaves y seguros de empleo, y con accin bacteriosttica a concentraciones no muy altas (Walker y LaGrange, 1983; Troller, 1993). La utilizacin de surfactantes (alcoholes sulfatados, alquil aril sulfonatos, teres de polietenxidos, compuestos de amonio cuaternario) es una prctica habitual en la industria alimentaria (Walker y LaGrange, 1983; Troller, 1993), para disminuir la tensin superficial del agua o de la solucin de limpieza, lo que aumenta su capacidad para contactar con todas las superficies y penetrar en la suciedad acumulada. Estos agentes tienen adems propiedades emulsionantes y dispersantes. Por ello, los tensioactivos se emplean a concentraciones bajas para evitar la formacin de espumas durante la limpieza, que son indeseables en los tratamientos de depuracin, particularmente en los biolgicos. A pesar de que estoscompuestos son en principio degradables por los organismos implicados en la depuracin,

bajo determinadas condiciones pueden transformarlos en metabolitos estables txicos para otros organismos acuticos (IDF, 1994). Por otra parte, la descarga de desinfectantes (derivados dorados, iodforos o amonios cuaternarios), entre los que destacan por su utilizacin en esta industria los derivados dorados (Walker y LaGrange, 1983, Troller, 1993), tambin puede provocar inhibicin de parte de la flora que acta en los tratamientos de depuracin posteriores.Aunque generalmente slo llegan en cantidades traza, ya que reaccionan en bastante

proporcin con la materia orgnica (IDF, 1994). El uso de vapor de agua, otro agentedesinfectante comnmente empleado, puede incrementar la temperatura final de las aguas

residuales. Las deyecciones lquidas y slidas del ganado (purines) constituyen el principal tipode residuos del sector ganadero. Su utilizacin como fertilizantes es prctica habitual, pero en sistemas de cra intensiva, la produccin de purines que se concentra en ciertas zonas

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Introduccin

puede provocar una seria contaminacin de las aguas, la atmsfera y los suelos. Lospurines tienen un alto contenido en compuestos nitrogenados (mayoritariamente con

amonio) fcilmente oxidables a nitratos que, una vez en el suelo, pueden ser lixiviados y contaminar aguas subterrneas o superficiales, o evaporarse a la atmsfera. (APXA, 1997). Por lo que se refiere a emisiones a la atmsfera, y concretamente por olores desagradables, algunas actividades agroalimentarias pueden tener un no desdeable impacto ambiental (Niranjan y Shilton, 1994). La Ley 38/1972 considera a las empresas cerveceras, malterias, azucareras, fbricas de harinas de origen animal o vegetal, industrias del aceite, conserveras de pescado, mataderos, y otras, como potencialesemisoras de contaminacin atmosfrica.

El sector alimentario, a diferencia de industrias como la qumica, la petrolera, la minera, etc., no produce cantidades importantes de contaminantes reconocidos como sustancias txicas o peligrosas, cuya emisin a la atmsfera o vertido requiere un control mucho ms riguroso (RD 952/1997). Comparativamente, los efluentes de industrias qumicas tienen un bajo contenido en materia orgnica biodegradable y son frecuentemente ricos en metales pesados que pueden inhibir a la flora responsable de las depuraciones biolgicas. Hay sin embargo industrias, como las taneras y las papeleras,cuyos efluentes se asemejan relativamente a los de las alimentarias en cuanto a su riqueza

en materia orgnica. La cantidad de agua utilizada para obtener una unidad de producto enel sector alimentario viene a ser unas 2 veces superior a la necesaria como promedio en la

mdustria qumica y 5 veces mayor a la usada en la industria textil o papelera (Wheatley, 1994). Las taneras tienen aguas residuales con cargas elevadas de materia orgnica(protenas y grasas principalmente), sales, diversas sustancias qumicas derivadas de los

procesos de curtido y metales pesados como el Cr, Pb, Zn o Cu, adems de generar cantidades importantes de residuos slidos procedentes del recortado, descamado o depilado, que por su composicin son fcilmente deteriorables por microorganismos omsectos (Ockerman y Hansen, 1994).

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Introduccin

1. 3. Pautas para la caracterizacin de residuos y medida de la contaminacin que producenTodo residuo o vertido debe ser caracterizado antes de decidir su posterior

tratamiento o destino. As, debe conocerse el volumen de residuos generados, su composicin y propiedades, su naturaleza inocua o txica y su transformacin previsible en el lugar de depsito o valoracin. Estos datos forman parte del Anlisis del Ciclo de Vida de un producto, una forma nueva y crecientemente utilizada para valorar el conjunto de costes ambientales necesarios para la fabricacin y comercializacin de un producto. Se incluyen en este anlisis todos los recursos materiales y energticos empleados, desde los requeridos para la obtencin de su materia prima, a los que comporte la eliminacin de sus residuos. La tendencia en este sentido es que sean los productores los que carguen con la responsabilidad de la gestin de los residuos, o que compensen econmicamente a la administracin pblica por desempear en su lugar esa funcin (Fullana y Puig, 1997). La caracterizacin de residuos slidos, a parte de realizarse como ya se ha indicado para residuos en general, habr de regirse en los prximos aos segn lo que se regulapara cada una de las 16 categoras previstas en la Ley 10/1998 dc Residuos y lo referente a envases, en la mucho ms detallada Ley 11/1997 de Envases y Residuos de Envases y su

correspondiente Reglamento.La contaminacin atmosfrica se calcula analizando los niveles de emisin (las

sustancias que se vierten a la atmsfera), as como el nivel de inmisin atmosfrico, esto es, la respuesta de la atmsfera para cada tipo de contaminante al actuar como depsito yfiltro. Los contaminantes atmosfricos se presentan en forma de gases o de partculas;

entre los primeros se incluyen SO2, CO2, NO2, hidrocarburos, derivados del azufre, del nitrgeno, compuestos halogenados, etc. En forma de partculas se emiten los polvos(partculas sedimentables y en suspensin), humos y aerosoles. Tambin las mezclas de

compuestos voltiles que dan lugar a olores molestos, se consideran contaminantesatmosfricos. Las tcnicas para el anlisis de estos contaminantes estn desarrolladas en una Orden de 10 de agosto de 1976.

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Introduccin

De igual modo, los efluentes o aguas residuales deben caracterizarse adecuadamente antes de su tratamiento o vertido. A continuacin se describen los principales parmetros para llevar a cabo dicha caracterizacin. Algunos de ellos se utilizan tambin de forma rutinaria en el control del funcionamiento de las plantas depuradoras. El volumen y el flujo con el que se descarga el efluente y las horas del da de mxima descarga son esenciales para disear una planta de tratamiento. Es necesario adems, conocer los mtodos de limpieza empleados, las operaciones implicadas en el proceso, el volumen de los depsitos previos, la velocidad de flujo de las conducciones dedescarga y el tiempo que se utilizan, entre otros (Paterson y Cooke, 1998).

El control de la temperatura y dcl pH, mediante sistemas discontinuos o continuos, resulta de extraordinaria importancia, ya que estos parmetros determinan en gran medidael tipo de tratamiento aplicable a un efluente (Tong, 1995).

El estado en que se encuentren los contaminantes en los efluentes (disueltos, en suspensin grosera o coloidal) es de gran importancia, dado que la mayora de los tratamientos de depuracin son especficos en este sentido (Henze, 1997). Conviene tener en cuenta que en las aguas ricas en slidos en suspensin, la penetracin de la luz es menor (factor limitante del crecimiento de microorganismos auttrofos) y aumentan los fangos del fondo (hbitat natural de organismos bentnicos) (Wheatley, 1994). Se defmen como Slidos Totales (ST) aquellos que quedan tras evaporar el agua de la muestra atemperaturas comprendidas entre 103 y 1 100C (Droste, 1997). Estos slidos pueden

encontrarse en el agua disueltos o en suspensin. Para determinar la proporcin de ambos, se hace pasar la muestra por un filtro de tamao de poro de 0,45 j.tm, de forma que los slidos retenidos corresponden a los Slidos en Suspensin (SS). El contenido en Slidos Disueltos (SO) se obtiene evaporando el agua del filtrado anterior. Un aspecto interesante de los SS es su capacidad de sedimentacin; sta suele detenninarse midiendo la cantidad de slidos que han sedimentado tras dejar la muestra en reposo en un recipiente cilindrico durante 30-60 min. (Droste, 1997). A veces resulta interesante conocer la cantidad de Slidos Totales Voltiles (STV) o Slidos en Suspensin Voltiles (SSV); para ello se somete a la fraccin correspondiente a un tratamiento trmico a 550-6000C (Tong, 1995; Droste, 1997). 9

Introduccin

Las aguas residuales contienen normalmente miles de compuestos organicos diferentes, por lo que no es posible realizar el anlisis individual de cada uno de ellos. Serecurre pues al empleo de mtodos que determinan grupos de compuestos o ms

frecuentemente, la globalidad de los componentes orgnicos all presentes. Los mtodos globales son bsicamente de 2 tipos, los que determinan la cantidad de oxgeno consumido al oxidarse la materia orgnica (DBO, DQO, DTO y DTeO) y los que cuantifican la cantidad de CO2 as producido (COlfl (Ronzano y Dapena, 1995). Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO): Tambin denominada Demanda Biolgica de Oxgeno Q3OD en ingls), es un indicador que se viene utilizando desde hace unos 50 aos y representa el contenido en materia orgnica biodegradable. Se defme como la cantidad de oxigeno en mgl (ppm) consumida en condiciones de ensayo 0C y oscuridad) durante el tiempo necesario para asegurar la oxidacin de (incubacin a 20 las materias biodegradables presentes en el agua, por va biolgica. La DBO es elindicador de contaminacin orgnica ms empleado para aguas residuales y refleja

solamente la materia orgnica eliminable, o mejor dicho digerible, por los microorganismos presentes y en presencia de los inhibidores de stos que puedan coexistiren la muestra. Tanto las aguas residuales procedentes de la elaboracin de alimentos como las

domsticas pueden tener un alto contenido en materia orgnica, por lo que, es necesariodiluiras correctamente antes de proceder a su anlisis, ya que de lo contrario el oxgeno disponible podra agotarse antes de completarse el periodo de incubacin y la metabolizacin de la materia orgnica. Generalmente las muestras se diluyen con agua

destilada que contiene agentes tamponantes, nutrientes y trazas de metales, y se airean para que el oxgeno disuelto se encuentre a saturacin. Por otro lado, cuando las muestras mismas poseen una tasa elevada de microorganismos no es necesario proceder a su inoculacin; en caso contrario, se pueden inocular con cultivos bacterianos ya aclimatados, generalmente mixtos y disponibles comercialmente (Metcalf y Eddy, 1998). Con el sistema clsico de DBO, se calcula por diferencia el oxgeno consumido, tras determinar el oxgeno disuelto que queda en la muestra. Sin embargo, la DBO puede medirse tambin de forma continua cuando se dispone de un equipo de tipo Warburg.

lo

Introduccin

Este equipo consta de un recipiente que contiene la muestra y en cuyo interior se aloja un segundo contenedor en el que se encuentra una solucin de KOH, capaz de absorber el CO2 generado durante la incubacin. Gracias a un manmetro adaptado al recipiente de la muestra, es posible detectar los cambios de presin debidos exclusivamente al consumo de oxgeno. Los respirmetros comerciales son similares al equipo descrito, pero en ellos la presin de oxgeno ejercida sobre la muestra se mantiene constante mediante un sistema electroltico acoplado; de esta forma, el oxgeno consumido es repuesto inmediatamente por el generado en una reaccin de electrlisis. El valor de DBO se calcula entonces conociendo el tiempo y la cantidad de oxgeno producido por electrlisis. Cuando se emplean los equipos anteriores es importante mantener las mezclas en agitacin para asegurar la rpida disolucin del oxgeno en la fase lquida. Aunque la oxidacin completa es un proceso lento que requiere un tiempo de 21-28 das, la determinacin de 02 consumido suele realizarse por un procedimiento normalizado tras un periodo de 5 das (DBO5) o 7 (DBO7). Mientras que en 20 das se realiza la oxidacin del 95-99% de la materia carbonosa, en 5 das se llega a oxidar entre el 60 y el 70%. Se considera pues que 5 das son suficientes para conocer de manera aproximada la capacidad de biodegradabilidad de un agua residual. En esta oxidacin se distinguen dos etapas: en la primera se oxidan los productos carbonados, mientras que en la segunda se metabolizan los nitrogenados. Se conoce como Demanda Bioqumica de Oxgeno Nitrogenada (DBON) la demanda de oxgeno asociada al proceso de oxidacin del material nitrogenado, que suele iniciarse tras un periodo de incubacin de entre 6 y 10 das. As pues, en principio la DBON no se incluye en la DBO5 siempre y cuando el nmero inicial de bacterias nitrificantes presentes en la muestra sea suficientemente bajo. Sin embargo, se ha constatado que a menudo la actividad de este tipo de bacterias es lo suficientemente alta como para interferir en el resultado de la DBO. Por llo, la tendencia actual es a sustituir la DBO por la denominada DBOC (Demanda Bioqumica de Oxgeno Carbonosa), en cuyo procedimiento se incluye el pretratamiento de las muestras conagentes inhibidores de las bacterias nitrificantes, como azul de metileno, tiourea, aliltiourea, etc. (Droste, 1997).

II

Introduccin

Las razones por las que en la actualidad la DBO se utiliza cada vez con menosfrecuencia son el prolongado tiempo de incubacin, la necesidad de diluir algunas

muestras de forma considerable y la posibilidad de que las muestras contengan sustancias inhibitorias procedentes de la propia microbiota. Demanda Qumica de Oxigeno (DQO): Consiste en la estimacin del contenido orgnico de las aguas por la determinacin del 02 consumido en su reaccin con agentes qumicos fUertemente oxidantes, en caliente y medio cido (Rodier, 1981; Ramalho, 1991; Metcalf y Eddy, 1998; Ronzano y Dapena, 1995). Actualmente se emplea el mtodonormalizado del dicromato potsico, que junto con la muestra y en presencia de cido

sullUrico, se mantiene durante 2 horas a altas temperaturas y reflujo para llevar a cabo la oxidacin de los materiales presentes, biodegradables o no (Ramalho, 1991; APHAAWWA-WEF, 1992; AOAC, 1995; Metcalf y Eddy, 1998). Tambin se incluye en la mezcla de reaccin sulfato de plata, como catalizador de la oxidacin de determinados compuestos orgnicos (cidos y alcoholes de cadena larga), y sulfato de mercurio, para evitar la formacin de iones crmicos a partir de los cloruros presentes en la muestra.

Materia orgnica (CaHbOc) + Cr2Oj2

+

H~

>

Cr~3 + CO

2

+

H20

Tras la oxidacin se realiza una valoracin colorimtrica con sulfato amnico

ferroso, para determinar el dicromato potsico no reducido residual, utilizando ferroina como indicador de punto final,El dicromato potsico sustituye actualmente al antiguamente empleado

permanganato potsico, por su mayor capacidad oxidante, versatilidad y facilidad demanipulacin (APHA-AWWA-WEF, 1992; Ronzano y Dapena, 1995). Existen vanos mtodos rpidos de determinacin de la DQO que estiman este parmetro en solo 15-20

min y que utilizan los mismos reactivos que el mtodo de referencia. Sin embargo, estos mtodos slo permiten la determinacin de alrededor del 65% del valor obtenido con el mtodo normalizado, en el caso de aguas residuales (Ramalho, 1991), y del 60-70%, en el caso de sueros lcteos (Gilliland, 1979). La determinacin de la DQO es una tcnica

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Introduccin

relativamente sencilla que se puede automatizar (Ronzano y Dapena, 1995). Desde hace

poco tiempo se encuentra en el mercado un kit para el anlisis de la DQO (para un mtervalo de O a 20.000 ppm de 02) en muestras lcteas, comercializado con la marca Tubetest por la empresa Palintest (Annimo, 1 998c). La DQO de un efluente suele ser superior a su DBO, ya que se oxidan ms compuestos por la va quimica que por la biolgica. La DQO mide de forma conjunta y no diferenciada, adems de la materia biodegradable, la materia orgnica no biodegradable e incluso la materia inorgnica oxidable (NO;, S2s2oft, Fe2~, S032) que pueden encontrarse en proporciones distintas en cada muestra (Rodier, 1981; APHA-AWWAWEF, 1992; Droste, 1997; Henze, 1997). Por ello, slo tratndose de muestras cualitativamente anlogas es permisible establecer correlaciones entre la DQO y la DBO para estimar con mayor rapidez el contenido orgnico biodegradable y la aptitud en cuanto a biodegradabilidad de un efluente. As, si el coeficiente de la relacin DQO/DBO 5

es superior a 2 la biodegradabilidad del efluente puede verse comprometida, mientras que valores inferiores a 2 indican que las aguas son fcilmente biodegradables (Madrid, 1999).Uno de los principales inconvenientes de la DQO es que algunos compuestos como

MH3 NH4 bencenos, piridinas y glicoles son resistentes a este tipo de oxidacin (Droste, 1997; Henze, 1997). Adems, las muestras ricas en cloruros pueden dar valores aparentes de DQO superiores a los reales (Ronzano y Dapena, 1995; Droste, 1997). Tampoco hay que menospreciar el efecto contaminante y corrosivo de los reactivos empleados en estatcnica.

Demanda Total de Oxgeno (DTO): Hace uso de la oxidacin con 02 de los compuestos de carbono, nitrgeno y azufre en un horno a temperatura elevada. Es un mtodo rpido y automatizable. Se obtienen con l valores superiores a los de la DQO ya que se oxida un mayor nmero de compuestos orgnicos, como el amonio. Este mtodo se encuentra actualmente en vas de desarrollo (Ronzano y Dapena, 1995; Metcalf y Eddy, 1998). Demanda Terica de Oxgeno (DTeO): La DTeO permite predecir el poder contaminante de un agua residual siempre que se conozca su composicin orgnica y la

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Introduccin

concentracin de cada uno de sus componentes (Droste, 1997). Para su clculo se debe establecer el balance de la reaccin estequiomtrica de cada uno de los componentes orgnicos con el oxgeno para rendir H20, CO2 y/o compuestos inorgnicos oxidados. La DTeO total del agua residual corresponde al sumatorio de las DTeO individuales obtenidas. A continuacin se muestra, a modo de ejemplo, el clculo de la DTeO de una muestra que contiene 150 mgL de glucosa y 15 mgl de benzeno: Las ecuaciones para la oxidacin total de ambos constituyentes y los correspondientes pesos moleculares son

C6H1206 +602 4 6 CO2 +6 H20PM: 180 192 264 108

(glucosa)

+

7,5 02 4 6 CO2240

+

3 H2064

(benzeno)

PM:

78

264

Para estas ecuaciones la DTeO de la glucosa seria (192/180)glucosa y la DTeO del benceno sera (240/78)=

=

1,07 mg 02/mg de

3,08 mg 02/mg de benceno. Por lo tanto,

la DTeO de la solucin es

1,07 x 150 mg/L

+

3,08 x 15 mg/L

=

206,7 mg 021.

Los valores de DQO, DBO y DTO representan alrededor de un 80-85%, 50-60% y90% de los de DTeO, respectivamente. Carbono Orgnico Total (COT): Los mtodos que determinan el COT se basan en

la oxidacin del carbono de la materia orgnica a CO2, que se mide con un analizador de infrarrojos no dispersivo. Entre los mtodos ms utilizados estn los de oxidacin cataltica en horno a alta temperatura (oxidacin por combustin) y los de oxidacin hmeda a baja temperatura. En un fUturo, es probable que el COT se implante comosistema de control de aguas residuales, ya que pennite un anlisis rpido (5-10 mlii),

automatizado y continuo de las muestras, siendo adems ms riguroso que la DQO (Ronzano y Dapena, 1995; Metcalf y Eddy, 1998). Esta tendencia analtica se recoge en la

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Introduccin

Directiva 91/271/CEE, donde se explicita que la medida del COT puede sustituir a la de

DQO siempre y cuando se establezca previamente la relacin entre ambos parmetros para cada tipo de muestra. La principal limitacin de este mtodo es que no aporta mformacin sobre el estado de oxidacin de la materia orgnica y por tanto sobre la cantidad de oxgeno necesario para llevar a cabo dicha oxidacin. Adems, en el caso de muestras brutas pueden existir problemas de inyeccin y requiere reactivos altamente corrosivos, como el cido sulfrico o fosfrico. Otros parmetros que aportan informacin valiosa sobre la composicin de un efluente en relacin con su aptitud hacia la depuracin son: la turbidez, el color, el contenido en nitrgeno total y en grasas y aceites, la conductividad y la concentracin de cloruros y fosfatos (abundantes en los efluentes de la industria alimentaria) (Droste, 1997).

2.

SUBPRODUCTOS

ALIMENTARIOS

Y

SUS

FORMAS

DE

APROVECHAMIENTO En Espaa, la industria alimentaria da lugar a aproximadamente el 20% del producto industrial. En 1996 tena una cifra de produccin superior a los 8,2 billones de pesetas, con un total de 40.000 empresas dedicadas a la produccin alimentaria y un empleo directo generado de 360.000 trabajadores (Pozo, 1999). Segn esta misma fUente, el consumo de materias primas de la industria alimentaria espaola supera los 4,8 billones de pesetas. Estas materias primas no son en general convertibles al 100% en productos primarios, sino que generan una considerable proporcin de residuos. En algunos casos, como el de la industria crnica, los residuos pueden suponer hasta el 50% del peso de materia prima (Ockerman y Hansen, 1994). Parte de ellos pueden ser considerados como subproductos, aprovechables para la obtencin de otros productos alimentarios o no. La valorizacin de residuos como subproductos y el desarrollo de nuevas formas de aprovechamiento de stos, cobra cada vez mayor importancia, ya que adems de suponer una fUente adicional de ingresos, contribuye a disminuir la contaminacin producida por las industrias de primera transformacin. La administracin pblica est promocionando

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Introduccin

el desarrollo y difUsin de las mejores tecnologas disponibles para minimizar residuos industriales, y por otra parte, apoya la organizacin de Catlogos de Residuos y Juntasde Residuos para facilitar su aprovechamiento por empresas distintas de las que los

generan. A continuacin se hace un resumen por sectores de los principales subproductosde la industria alimentaria, y sus posibles formas de aprovechamiento. Se ha excluido de

este resumen el llamado producto no conforme, que no se puede comercializar. Su aprovechamiento depende del tipo de defecto que presente, que puede no afectar a su idoneidad como alimento (es el caso de unidades o partidas con peso o etiquetado incorrecto).

2. 1. Subproductos de origen vegetal En 1997, en Espaa se consumieron ms de 655.000 Tm de productos de transformacin de frutas y hortalizas (MAPA, 1998b). Durante el procesado de productos hortofrutcolas para su comercializacin en forma enlatada o congelada, se descartan gran cantidad de tejidos vegetales como coronas, hojas, vainas, tallos y peladuras. Estos, en algunos casos, pueden llegar a representar ms del 30% de la materia prima inicial; as, por ejemplo, por cada Tm de zanahorias o patatas utilizada por una industria conservera, se generan del orden de 0,37 Tm de residuos slidos, principalmente peladuras (Paul y Southgate, 1978). El principal destino de los restos vegetales suele ser la alimentacin de herbvoros, en forma fresca o desecada previa trituracin, protena de algunas hojas, como las de la patata o la remolacha. En la elaboracin de zumos de frutas, principalmente ctricos, aparte de las peladuras y semillas, se consideran como subproducto las pulpas, que en el caso de la naranja puede llegar a representar ms del 55% dcl peso de la fruta (De Rafols, 1964). Sinembargo, el creciente inters de los consumidores por la ingesta de fibra diettica, ha

o como

ensilados (De Rafols, 1964; Mannapperuma, 1996). Existen procedimientos para aislar la

favorecido la comercializacin de zumos con pulpa. A pesar de esta reciente tendencia, el principal destino de la pulpa de ctricos sigue siendo el ganado vacuno en el que su contenido en vitaminas sirve para estimular la produccin lechera (De Rafols, 1964;

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Introduccin

Mannapperuma, 1996). Las pieles de frutas adems de utilizarse en alimentacin animal, pueden emplearse como fUente de aceites esenciales y flavonoides, base de esencias y colorantes. La pulpa de manzana, y en menor medida la de ctricos, se emplea para obtener distintos tipos de pectinas, aditivos gelifcantes empleados en mermeladas,productos de confitera, postres y refrescos. Las peladuras de peras y de manzanas son

particularmente ricas en fibra, siendo una de las fUentes para la obtencin de fibradiettica para suplementar productos de bollera y galletera (Mannapperuma, 1996).

Otros subproductos del procesado de frutas son las semillas o pepitas, de las que sepueden extraer aceites con aromas muy parecidos a los del aceite de oliva, que se emplean

en la fabricacin de margarinas y jabones (De Rafols, 1964). Los huesos de frutos carnosos pueden servir adems como combustible de calefaccin (De Rafols, 1964). Algunos restos procedentes del procesado de frutas y hortalizas se pueden emplear como sustratos para la fermentacin alcohlica, y tras destilacin rinden licores aprovechables en la elaboracin de bebidas como la ginebra o el vodka (De Rafols, 1964; Varnam y Sutherland, 1997). De la industria de los cereales, los subproductos ms relevantes son el salvado, los restos de paja y los zuros del maz; consumidos habitualmente por los animales, especialmente los rumiantes (McDonald y col., 1981; Hoseny, 1994). Al igual que en el caso de las pulpas, la tendencia a la incorporacin del salvado a las harinas para la elaboracin de productos de panadera y bollera integral, ha mejorado notablemente el aprovechamiento de este subproducto (Hoseny, 1994). El germen de trigo se comercializa crecientemente para su mezcla con cereales de desayuno. Tanto del germen de trigo como del de arroz o maz se pueden obtener aceites muy insaturados y ricos en vitamina E, que se incluyen en margarinas o se venden como suplementos dietticos (Hoseny, 1994). Por su elevado contenido lignocelulsico, los subproductos de los cereales se pueden tambin utilizar en la industria papelera. Otras aplicaciones son como texturizantes de suelos agrcolas, para la construccin de paneles aislantes, y para la obtencin de alquitrn (De Rafols, 1964). Los bagazos de caa de azcar, la pulpa de remolacha y las melazas son los subproductos tpicos de la industria azucarera. Los bagazos de caa de azcar se han

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empleado tradicionalmente como material de combustin; tambin pueden usarse para la fabricacin de papel y cartn, y en alimentacin de rumiantes, como la pulpa de remolacha (De Rafols, 1964; Pennington y Baker, 1989). Adems, son una materia prima ptima para la fabricacin de paneles aislantes y materiales polimricos, ya que contienencido acontico, cuyos steres participan en la formacin de acetatos de cloruro de

polivinilo (De Rafols, 1964). Las melazas contienen alrededor de un 30% de sacarosa y un contenido importante de inositol; se emplean en alimentacin humana y animal. El destino ms tradicional de las melazas es la elaboracin de diversas bebidas alcohlicas, entre las que destaca el ron, pero tambin se han aprovechado (sobre todo en Brasil) para obtener etanol para uso como combustible (De Rafols, 1964; Varnam y Sutherland, 1997). La vinaza o subproducto de la destilacin, se puede emplear (dentro de ciertos lmites) como fertilizante, Los residuos tradicionales de la industria aceitera son los orujos y alpechines. Los primeros contienen todava cantidades significativas de aceite, que puede extraerse con disolventes como el hexano, para la obtencin de aceites de orujo destinados al consumo humano (Kiritsakis, 1992). Una vez agotados, estos orujos se usan fUndamentalmentecomo combustible en la propia almazara o como fertilizante, aunque tambin se pueden

utilizar los restos de huesos para la fabricacin de determinados plsticos (Kiritsakis, 1992). Aunque los alpechines suelen considerarse como residuos (Civantos y col, 1992),se han realizado esfUerzos tecnolgicos para su aprovechamiento, como por ejemplo la

obtencin de protena unicelular para alimentacin animal tras el cultivo de levaduras(Kiritsakis, 1992). En los ltimos aos, los cambios en la tecnologa de los procesos de extraccin del aceite, han conducido a la obtencin de un nuevo tipo de subproducto, el

alperujo o alpeorujo (alpechn ms orujo), que adems de emplearse en la obtencin de aceites para consumo humano, pueden usarse como combustible (Martnez Nieto y col., 1998). En cuanto a los subproductos de la extraccin de aceites de semillas oleaginosas, cascarillas y torta de prensado, la principal aplicacin es la fabricacin de piensos para animales (Annimo, 1988). Muchos de estos subproductos, sin embargo, pueden procesarse de forma anloga a la torta de soja, para obtener, una vez separados gran parte

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de los carbohidratos y de los compuestos de accin anti-nutritiva que pueda haber presentes, preparados ricos en protena utilizables en formulacin de alimentos para consumo humano. El vino y la cerveza son las principales bebidas alcohlicas elaboradas en nuestro pas. En las bodegas de vino, los subproductos ms importantes son los orujos, de los que se derivan productos secundarios como aguardientes, alcohol de quemar y otros alcoholes de combustin, adems de tartrato potsico y aceites (De Rafols, 1964; Vogt, 1984). Los aguardientes de orujo pueden llegar a poseer caractersticas organolpticas muy aprecidas, como ocurre con algunos de origen gallego, francs(marc)

o italiano

(grappa)

(Vogt,

1984). Aunque el cido tartrico se puede obtener por sntesis qumica, resulta ms econmico hacerlo, por precipitacin y posterior disociacin, a partir del tartrato potsico contenido en los restos de destilacin (Vogt, 1984). Por otra parte, el aceite de pepita de uva posee un sabor agradable y puede llegar a representar un 20% del peso seco de la semilla, por lo que, convenientemente refmado, se emplea con fines alimentarios; cuando su calidad es baja, sin embargo, se suele destinar a la fabricacin de pinturas al leo y jabones (De Rafols, 1964; Vogt, 1984). En ocasiones, los orujos se utilizan como abonospara viedos u otros cultivos, ya que su contenido en nitrgeno, fsforo y potasio es similar al del estircol (Vogt, 1984). Las heces del vino constituyen otro subproducto

tpico de las bodegas, que puede emplearse para la obtencin de aguardientes por ser ricoen ter enntico (esencia de brandy), de aceites de vino, o como abono agrcola (Vogt,

1984). En la elaboracin de cerveza se obtienen alrededor de 60 unidades de bagazo hmedo por cada 100 unidades de malta procesada (Hough, 1990). Aunque este subproducto suele emplearse en alimentacin animal, fresco o desecado, a veces, se utilizacomo medio de filtracin para retener partculas y reducir el contenido en nitrgeno de los

efluentes, disminuyendo as los costos del tratamiento de depuracin (Hough, 1990). Otra va de aprovechamiento del bagazo es la obtencin de hexosas y pentosas, mediante hidrlisis de los carbohidratos residuales, para usarlos como sustrato para el cultivo industrial de levaduras. La levadura de cervecera es muy rica en protenas, vitaminas delgrupo B y es fcilmente digerible, por lo que se emplea como fUente de estos nutrientes en

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introduccin

alimentacin animal (McDonald y col., 1981). Tambin puede destinarse a la obtencin de extractos saborizantes y aromatizantes de alimentos de consumo humano, o para la elaboracin de suplementos dietticos (Hough, 1990). Al ser este tipo de levadura rica en invertasa, a menudo se destinan preparaciones deshidratadas a la obtencin de azcar invertido, por ejemplo, para la fabricacin de bombones rellenos (Hough, 1990).

2.2. Subproductos de origen animal En la industria crnica la naturaleza de los subproductos varia mucho segn el pas. As, en EEUU se considera subproducto cualquier parte de un animal que no sea la canal limpia (Ockerman y Hansen, 1994). Sin embargo, en otros pases como Espaa, existe tradicin de consumo de algunos despojos como hgado, riones y lengua, que no se consideran subproductos. El empleo de vsceras para consumo humano se ha reducido mucho en los ltimos aos debido a los frecuentes casos de contenidos excesivos de diversos medicamentos y contaminantes ambientales. Hay adems otras razones para el descenso en el consumo de estos productos: la alta velocidad de deterioro (caso por ejemplo del hgado y diversas glndulas por su alto contenido en enzimas), el contenido alto de colesterol (caso de los sesos), o de grasas saturadas de los guisos en que seincluyen (caso de los callos). Muchas de estas vsceras se utilizan actualmente en

enlatados de comida para gatos y perros. En la alimentacin de animales de abasto, la tendencia, sin embargo, es hacia la reduccin en el empleo de materias primas de origenanimal, debido al coste de los altos tratamientos tnnicos requeridos para destruir posibles agentes infecciosos. EL caso de la encefalopata espongiforme bovina (popularmente

llamado de las vacas locas) ha impuesto un importante cambio en este sentido. La elaboracin de productos farmacuticos y cosmticos a partir de subproductos dematadero, slo se realiza en pases o zonas donde se ofrecen exhaustivas garantas de

ausencia de agentes infecciosos.Diversas tcnicas permiten actualmente el aprovechamiento de porciones crnicas que hasta hace poco tiempo se descartaban con los huesos, por estar asociadas a regiones

anatmicas de difcil acceso, como columna vertebral, costillar, pescuezo y esternn. Este

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tipo de carne, conocida como carne recuperada mecnicamente, puede llegar a rendir 6,5 kg por cabeza de vacuno y es muy apreciada, por sus propiedades fUncionales, como ingrediente para la elaboracin de numerosos productos crnicos (Ockerman y Hansen, 1994). Entre los subproductos tpicos de la industria crnica destacan las pieles y los huesos, que pueden llegar a suponer entre el 12-19% del peso del animal vivo (Ockerman y Hansen, 1994). Aunque de las pieles se pueden obtener productos tan diversos como felpudos, brochas, productos cosmticos a base de colgeno, etc., sus principales clientes son la industria del cuero y calzado. Los huesos, tras su tratamiento trmico, se emplean frecuentemente, solos o junto con restos de carne, para la obtencin de harinas para el ganado. Una caracterstica de los huesos y de las pieles es su alto contenido en colgeno, por lo que se emplean a menudo para la produccin de colas y gelatinas. Las gelatinas se emplean por sus propiedades gelificantes, espumantes, emulsificantes y de textura en la elaboracin de caramelos blandos, cerveza, quesos, y como agentes de recubrimiento en derivados crnicos. La gelatina (colgeno desnaturalizado) se caracteriza por la falta absoluta de trptfano, por lo que necesita combinarse en la ingesta con casi cualquier otra protena, para ser aprovechada como fUente de aminocidos esenciales. Las colas, por sus propiedades adhesivas, suelen destinarse a industrias de carpintera, cartonaje y papelera. A partir de tejidos adiposos de difcil venta directa, como la grasa de papada, perirrenal, o la asociada a huesos y despojos, se pueden obtener por fUsin diversos productos grasos de inters comercial. Dentro de los sebos y mantecas, algunos se emplean para consumo humano, en repostera o cocina, y se incluyen en formulaciones de piensos. Es posible tambin destinar determinadas grasas o aceites a la fabricacin de velas, detergentes, cosmticos, pinturas, recubrimientos, lubricantes y jabones (Ockennan y Hansen, 1994).La sangre es una excelente fUente de protenas con una composicin aminoacdica muy equilibrada, y representa entre el 2,4 y el 8% del peso vivo del animal (Ockerman y

Hansen, 1994). Realizando un faenado adecuado es posible conseguir del vacuno una cantidad de sangre equivalente a0,5

kg de protena por animal (Ockerman y Hansen,

1994). Por ello, su principal destino es la alimentacin humana y animal, bien en forma

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fresca, congelada o desecada. El fraccionamiento de la sangre no coagulada e higinicamente extrada para obtener plasma deshidratado (mayoritariamente albmina),un excelente gelificante y espumante, es prctica relativamente comn en la industria alimentaria. La obtencin de otras fracciones proteicas de la sangre para uso alimentario es an poco habitual, pero se har previsiblemente ms frecuente en los prximos anos. Desde el punto de vista nutricional, las protenas del plasma tienen un excelente perfil de

aminocidos esenciales, con los azufrados (Met -f- Cys) como limitantes.En el aprovechamiento de los subproductos avcolas, adems de la obtencin de harina de huesos y carne recuperada mecnicamente, hay que sealar tambin el empleo

de plumas para la fabricacin de ropa de cama, equipos deportivos, aislamientos yfertilizantes. Sin embargo, la produccin de harina de plumas es el proceso actualmente de mayor importancia. Las plumas se caracterizan por un alto contenido en queratina, una

protena de bastante baja digestibilidad, por lo que la calidad nutritiva de las correspondientes harinas depende de la presin y el tiempo aplicados durante sutratamiento trmico. La queratina es rica en aminocidos azufrados, por lo que, una vez

hecha ms digerible, puede compensar el perfil de aminocidos esenciales (y as mejorarel valor nutritivo) de, por ejemplo, la protena de plasma, soja o de organismos unicelulares. Las cscaras de huevo representan aproximadamente el 11% del peso total

del huevo y son una fUente excelente de carbonato clcico (94%), por lo que se suelen destinar a la fabricacin de harinas usadas como suplemento diettico para aves.Tradicionalmente, muchos de los subproductos de la industria de transformacin

de productos de la pesca, como cabezas, esqueletos, colas, aletas, vsceras y otrosresiduos del procesado, junto con la morralla o pesca incidental (especies de peces y

moluscos no comercializadas habitualmente) se han destinado a la fabricacin de harinas colas y aceites de pescado. A pesar de que su incorporacin en las formulaciones de piensos animales se realiza slo dentro de ciertos lmites, porque pueden llegar a conferir olor y sabor a pescado a la carne de los animales consumidores, las harinas son una buenafUente de aminocidos esenciales, vitaminas del grupo B y minerales, y los aceites de

vitaminas A y D. Estos ltimos se pueden refmar para su empleo en consumo humano,

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como aceites de enlatado, o fritura, y para la produccin de margarinas. Otras aplicaciones

minoritarias de estos aceites son la obtencin de jabones, barnices, tintas de imprenta, etc.Los restos de msculo resultantes del fileteado de algunas especies de pescado se

pueden emplear para la obtencin de marinhee! o carne marina, un concentrado proteico sin olor ni sabor a pescado que se texturiza por extrusin y se puede emplear como sucedneo o extensor de productos crnicos. Otro ejemplo de aprovechamiento de subproductos de la pesca, es la obtencin dequitina, un polisacrido aminado, y de su derivado quitosano, a partir de caparazones de crustceos (eliminando protena y minerales), para su uso como material adhesivo, material adsorbente de iones metlicos y protenas y agente de revestimiento, en diversas industrias (Knorr, 1984). Tambin cabe mencionar la obtencin de cuanina, compuesto iridiscente que se encuentra en la epidermis y escamas de las especies de pescado que habitan a poca profUndidad (arenque, bonito), muy apreciada en la fabricacin de objetos

tales como perlas sintticas (Ockerman y Hansen, 1994).Sin ninguna duda, el principal subproducto de la industria lctea es el suero de

quesera, que ser tratado extensamente en el siguiente apartado de este captulo. Otro subproducto caracterstico de esta industria es la mazada o suero demantequera,

que se obtiene en la elaboracin de mantequilla a partir de nata concentrada.

La mazada tiene un 3,5- 4,5 % de lactosa, un 3- 3,5 % de protenas y un 0,1- 0,7 % degrasa (Walstra y Jenness, 1987). La obtenida por procedimientos discontinuos puede ser ms pobre en grasa, ya que el tiempo de operacin es flexible, en fUncin del rendimiento (Spreer, 1991). Hay dos tipos de mazada, la procedente de la elaboracin de mantequilla

cida y la dulce. En general, la cida se comercializa como leche fermentada, comomateria prima para la obtencin de cuajada de mazada, o como suplemento diettico para el ganado. La mazada dulce, por su riqueza en fosfolpidos, suele destinarse a la produccin de leches fermentadas, donde adems de utilizarse para ajustar el extracto seco, acta como emulsionante (Spreer, 1991). La mazada puede tambin emplearse para

obtener casenas, utilizables en la flibricacin de plsticos, papel, colas, pinturas, fbras artificiales y cerdas para cepillos (De Rafols, 1964).

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Subproductos lcteos minoritarios son las salmueras y los aceites empleados en la fabricacin de algunos quesos, que tras filtracin, pueden reutilizarse varias veces. Laobtencin de jabones es una de las salidas tradicionales de los aceites gastados.

2. 3. El suero de quesera como subproducto 2. 3. 1. Produccin de suero a nivel mundial, europeo y espaol

Los ltimos datos disponibles sobre la produccin mundial de leche corresponden a 1997 y la cifran en 545 millones de Tm (FAO, 1998). El 35% de esta produccin corresponde a la Unin Europea (190 millones de Tm) (FAO, 1998). Se prev que hasta el ao 2001 la produccin mundial aumente en un 1% anual. Sin embargo, en los pases de la IJE la tendencia ser inversa, con un descenso estimado del 1,5% debido a las cuotas lecheras impuestas a estos pases (Mann, 1998a). En 1997 la produccin espaola de leche fe entre 6,4 y 6,6 millones de Tm, siendo el 60 pas productor de la UF detrs deAlemania, Francia, Reino Unido, Holanda e Italia (MAPA, 1997; FAO, 1998). Del total de la leche producida en nuestro pas, el 91% corresponde a leche de vaca, y el resto a

leche de oveja y cabra en igual proporcin (MAPA, 1997). Se ha estimado que aproximadamente la mitad de la leche de vaca obtenida en Espaa en 1997, se destin a la produccin de leches de consumo lquidas (MAPA, 1998a). La produccin mundial de queso se ha incrementado en ms de un 8% de 1986 a 1996, y se cree que seguir aumentando ligeramente, pasando de los 15,6 millones de Tmde 1995 a unos 16 millones de Tm en el ao 2001 (FAO, 1996; Mann, 1998a). Del total de queso elaborado en el mundo, la UF y EEUU producen el 67% (Mann, 1998a). A nivel

mundial, la produccin que ms ha crecido es la del queso fresco, un 33% en 10 aos,debido principalmente al aumento en la demanda de alimentos preparados y a la gran

explosin del consumo de pizzas (Mann, 1998a). Adems, muchos pases orientales de escasa tradicin quesera, estn occidentalizando sus hbitos dietticos y comenzando a consumir queso.

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En Espaa existen 504 queseras, lo que representa el 48% del total de las industrias del sector lcteo. De ellas tan solo 28 tienen una produccin superior a 2.500 Tm]ao

(MANiLA, 1996). La cantidad total de queso producido en nuestro pas en 1995 ha sido estimada por la FAO (1996) en 172.000 Tm y por la FENIL en 269.000 Tm (Annimo, 1998a). Segn esta ltima fUente, la produccin en 1996 fUe similar a la del ao anterior,correspondiendo el 50% a queso de mezcla, el 25% a queso de vaca, el 14% a quesos fUndidos y el resto a quesos de oveja y cabra (Annimo, 1998a). Aunque en Espaa se comercializan ms de 100 variedades de queso, destaca por su volumen de produccin,

despus del queso de mezcla, el de vaca fresco, que en 1996 alcanz las 4547.000 Tm(Annimo, 1997). A pesar de que los quesos con Denominacin de Origen son muy

apreciados en nuestro pas, su produccin fUe tan slo de 8,2 Tm en 1996,correspondiendo el 50% de esta cifra a queso Manchego (Annimo, 1997). En general, se

puede decir que la produccin quesera espaola se mantiene ms o menos constante, ya que el aumento en la produccin de quesos frescos ha sido compensado por un descenso en la elaboracin de quesos de mezcla (P. Valentn Gamazo, comunicacin personal).Los quesos producidos en continuo (una proporcin muy pequea, actualmente) son los nicos que no dan lugar a suero como subproducto. Su proceso de elaboracin comienza por la concentracin de la leche por ultrafiltracin (dando como subproducto un

lquido permeado ms pobre en material nitrogenado que el obtenible a partir del suero de quesera convencional) y despus de la coagulacin no se realiza desuerado. No existen datos publicados sobre la produccin mundial de suero de quesera, pero, considerando que por cada Kg de queso se obtienen aproximadamente unos 9 L de suero,podemos estimar esta cifra en unos 140-144 millones de Tm. Los datos disponibles

indican que casi la mitad de la produccin mundial de suero se obtiene en los pases de laUE (Comegna, 1996). En Espaa, se vienen produciendo entre 1,5 y 2,4 millones de Tm

de suero (FAO, 1996; FENIL, 1998). Para hacernos una idea grfica de este volumen, yconsiderando que una piscina olmpica de 2 m de profUndidad, tiene aproximadamente 2.500 Tm de capacidad, se puede calcular que con el suero espaol se podran llenar unas 700 piscinas. En 1984, Zal ya se refera a la produccin de suero como a un ocano de

lquido.

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Introduccin

2. 3. 2. Composicin de los princ~ales tipos de suero de queseraEl Cdigo Alimentario Espaol, define como suero los lquidos formados por parte de los componentes de la leche que resultan de diversos procesos de elaboracin de productos lcteos. Esta defmicin incluye el suero de quesera, el de mantequilla

(mazada) y los procedentes de la obtencin de casenas. El suero de quesera es ahdefmido como el lquido residual de la elaboracin del queso.

El suero de quesera es un lquido amarillo-verdoso que se obtiene tras la separacinde la cuajada. Uno de los principales factores que afectan a la composicin de este subproducto es el tipo de coagulacin empleado. As, en funcin de que la coagulacin

sea ms o menos lctica y/o enzimtica se obtienen distintos tipos de cuajadas y sueros.En general, los sueros de quesera se denominan cidos cuando poseen valores de pH igual o inferiores a 5, y dulces si su pH es superior a 5,6 (Madrid, 1994; Mawson, 1994).

La composicin del suero de quesera no slo depende de las particularidades del procesode elaboracin, sino tambin de la composicin de la leche cruda empleada (Hobman, 1984; Zal, 1992; Madrid, 1994; Castillo y col., 1996). La Tabla 2 muestra una relacin de los principales factores que influyen en la composicin de este subproducto.

Como se indica en la Tabla 3 el suero de quesera (cido o dulce), incluye en sucomposicin un 93-94% de agua, 3,3-6% de lactosa, 0,5-0,9% de proteinas del suero (lactoalbmina y lactoglobulina, principalmente) y 0,1-1% de grasas, adems de

minerales, cido lctico y bastante alta concentracin de vitaminas del grupo B (Hargrovcy col., 1976; Glass y Hedrick, 1977a; Glass y Hedrick, 1977b; Marwaha y Kennedy, 1988; Zal, 1992; Luquet, 1993; Madrid, 1994; Mawson, 1994; Yang y Silva, 1995;

Castillo y col., 1996; Gonzlez Siso, 1996).La lactosa suele estar presente en sueros dulces o cidos en similar concentracin,

aunque, en algunos sueros cidos, su nivel puede ser algo ms bajo como consecuencia delas fermentaciones bacterianas experimentadas durante el proceso de fabricacin del

queso (Olass y Hedrick, 1 977a; Mawson, 1994). El contenido mineral suele serligeramente superior en los sueros cidos (1-largrove y col., 1976; Glass y Hedrick, 1977b; Zal, 1992). En este tipo de sueros puede ser tambin particularmente alta (hasta 0,7%) la

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cantidad de cido lctico (Mawson, 1994). Ambas variedades de suero suelen presentar un alto contenido salino, constituyendo el NaC y el KCI ms del 50% del total de las sales presentes (ZaIl, 1992; Gonzlez Siso, 1996). Los sueros, particularmente los cidos,contienen bastante fosfato clcico (Glass y Hedrick, 1977b; Gonzlez Siso, 1996) y son

muy pobres en hieao y yodo (Glass y Hedrick, 1977b; Zal, 1992). En general, los suerosson una excelente fuente de vitaminas del grupo B, especialmente de B12, riboflavina,

cido pantotnico, biotina y colina (Glass y Hedrick, 1977b; Zal, 1992; Madrid, 1994).

Tabla 2. Factores que afectan a la composicin qumica del suero de queseria.Composicin de la leche cruda Proceso de elaboracin empleado

Tratamiento previo de la leche Factores genticos Especie animal Raza Mejora gentica Individuo Pasterizacin Filtracin Refrigeracin Modo de obtencin de la cuajada Cultivos iniciadores Empleo de cidos. Tipos de enzimas: origen animal, vegetal o microbiano Manipulacin de la cuajada Tamaflo del corte Temperatura/tiempo Agitacin Desuerado Tomado de Castillo y col. (996).

Factores ambientales Edad Alimentacin Nmero de partos Fase de la lactacin

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Tabla 3. Composicin qumica del suero de quesera y del lquido permeado por ultrafiltracion.Composicin (W100 mL) Humedad Slidos totales pH Contenido en slidos Lactosa Protena Grasa cido lctico Minerales Contenido en minerales Calcio Fsforo Hierro Sodio Potasio Vitaminas Vit. A (UI/l00 g) Tiamina (mg/lOO g) Riboflavina (mg/lOO g) Biotina 4tg/100 g) Niacina(mg/100 g) Pantotnico(mg/IOOg) Vit. B6 (mg/lOO g) Vil. B12 (jig/100 g) Colina (mg/lOO g) 0,04-0,05 0,03-0,05

a cetoglutarato

2$

fosfeglicerato qtnasa

3-Fosfoglicerato (2)

Kitra to~--- -

2-Fosfoglicerato (2)NAO EL NAO

4/t

fosfoglicerato malaxa

1cREusy--

oxalacetato

malato

_

y

Acetil-CeA + CO22

Op

enoJosa>

deshidrogenasa PirlAato

Fosfoenolpiruvato (2)