dicromatometria

5/11/2018 dicromatometria - slidepdf.com

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Es un tipo especial de valoración o titulación.

Se utiliza una sal de yoduro para reaccionar con el analito que nos interesa conocer su

concentración. El yoduro, en esta reacción, se transforma en yodo molecular (o triyoduro en

su forma acuosa); el cual se valora directamente con tiosulfato utilizando como indicador

almidón (el triyoduro se transforma en yoduro nuevamente, el tiosulfato en tetrationato, y

desaparece el color del almidón).

Preparação e conservação de uma solução de K2Cr2O7

PREPARAÇÃO DO DICROMATO DE POTÁSSIO 0,1N.

O dicromato de potássio A. R. tem uma pureza superior a 99,9 por cento e ésatisfatório para a maior parte das finalidades*.

1 - Pulverize finamente cerca de 6 g do material A.R. num gral de ágata ou de

vidro e aqueça durante 30-60 minutos numa estufa de ar a 140-150°C.

2 - Deixe resfriar em um frasco fechado num dessecador.

3 - Pese, com exatidão, cerca de 4,9 g de dicromato de potássio seco num frasco

de pesada e transfira o sal quantitativamente para um balão volumétrico de 1 L,

usando um pequeno funil para evitar perdas.

4 - Dissolva o sal no balão em água e complete o volume até a marca; agite

bem.5 - Alternativamente, coloque um pouco mais de 4,9 g de dicromato de potássio

num frasco de pesada e pese com exatidão.

6 - Transfira completamente o sal para um balão volumétrico de 1 mL e pese

novamente o frasco de pesagem.

7 - Dissolva o sal em água e complete o volume até a marca.



A normalidade da solução pode ser calculada diretamente do peso do sal tomado

; mas, se o sal foi apenas pesado aproximadamente, a solução deverá ser

padronizada.

Dicromatometria Oxidações com dicromato de potássio (K2Cr2O7)

desvantagem: o dicromato de potássio não é um oxidante tão poderoso quanto o

permanganato de potássio (compare os potenciais de redução)

vantagens: - pode ser obtido puro

- é estável até seu ponto de fusão e, portanto, um excelente padrão primário.

- soluções padrões de força exatamente conhecida podem ser preparadas

pesando-o sal puro e seco, e dissolvendo-o no volume adequado de água.

- as suas soluções aquosas são estáveis indefinidamente se forem protegidas

contra a evaporação.

- o dicromato de potássio só é utilizado em meio ácido; é rapidamente reduzido, à

temperatura ordinária, a um sal de cromo(III) verde.

- não é reduzido por ácido clorídrico frio, desde que a concentração do ácido não

exceda 1 ou 2 M.

- soluções de dicromato são, também, menos reduzidas por matéria orgânica do

que as de permanganato, e são estáveis sob a ação de luz.

- o dicromato de potássio é, portanto, valioso na determinação do ferro em

minérios de ferro: o minério é, usualmente, dissolvido em ácido clorídrico, oferro(III) é reduzido a ferro(II) e a solução é, então, titulada com uma solução

padrão de dicromato:

Cr2O72- + 6Fe2+ +14H + = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

Em solução ácida, a redução do dicromato de potássio pode ser representada

como

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

donde se conclui que o seu equivalente é um sexto do mol. , 294,18/6, ou 49,03 0

g. Uma solução 0,1 N contém, portanto, 4,9030 g/mL.

A cor verde devida aos íons Cr3+ formados pela redução do dicromato de potássio

torna impossível garantir-se o ponto final de uma titulação de dicromato por

simples inspeção visual da solução; usa-se, então, um indicador redox que

produza uma mudança de cor forte e nítida;

este processo tornou obsoleto o método do indicador externo que era usado



anteriormente.

Indicadores adequados para emprego nas titulações com dicromato incluem o

ácido N-fenilantranílico (solução a 0,1 por cento em NaOH 0,005 M) e

difenilaminsulfonato de sódio (solução aquosa a 0,2 por cento); este último deve

ser usado na presença de ácido fosfórico.

Padronização de uma solução de K2Cr2O7

PADRONIZAÇÃO DA SOLUÇÃO DE DICROMATO DE

POTÁSSIO CONTRA FERRO.

1 - Use o método descrito nas notas da determinação do ferro por

permanganimetria, processo 1, com 0,2 g de fio de ferro A.R. exatamente

pesados.

2 - Titule a solução fria imediatamente com solução de dicromato, usando como

indicador o difenilaminsulfonato de sódio ou o ácidoN-fenilantranílico.

2.1 - Se for utilizado o primeiro, adicione 6-8 gotas do indicador, seguidas de 5

mL de ácido fosfórico xaroposo ; titule lentamente com a solução de dicromato,

agitando bem, até que a cor verde pura mude para um verde-acinzentado.

Adicione, então, o dicromato gota a gota até a primeira nuança de azul-violáceo

que permaneça após a agitação.

2.2 - Se for utilizado o último indicador, adicione 200 mL de ácido sulfúrico 1 M

e depois 0,5 mL do indicador; adicione a solução do dicromato, com agitação, até

que a cor mude do verde para o violeta-avermelhado.

l mol de K2Cr2O7 = 6 moles de Fe

A padronização também pode ser feita com sulfato de etilenodiamônio ferro(II),

conforme foi descrito nas notas da determinação do ferro por permanganimetria

processo 2.

http://www.ufpa.br/quimicanalitica/tnotas.htm










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