Análisis Cuantitativo y Cualitativo de un

Polímero Termoestable, Poli (benzoxazina), por

pirólisis-cromatografía de gases

EQUIPO:Irvin Castillo PintoSergio Mazun Loria

David Quijano Santiago

Resumen La composición química de un polímero

termoestable poli (benzoxazina) ha sido estudiado por pirólisis- cromatografía de gases (Py-GC)

Un pirolizado específica fue identificado para el análisis cuantitativo después de probar cuidadosamente la relación lineal entre la intensidad de la señal pirolizado y concentración de monómero en un amplio rango de composiciones.

Un método para determinar la concentración del monómero que potencialmente actúa como una unidad de reticulación ha sido desarrollado.

En este estudio, Py-GC ha demostrado ser una técnica analítica excelente para el análisis cualitativo y cuantitativo de polímeros termoestables.

Introducción Polímeros termoestables se refieren

comúnmente como polímeros de red o polímeros entrecruzados

Cuando un sistema de polímero está entrecruzado, la mayor parte del sistema puede ser considerado como una molécula gigantesca

Debido al entrecruzamiento, la movilidad de la cadena de polímero es limitada

Tipo I

• Los polímeros se forman mediante la adición de reactivos de entrecruzamiento en polímeros termo-plásticos existentes .

Tipo II

• Este tipo están entrecruzados por una co-polimerización con monómeros multifuncionales.

Los polímeros termoestables poseen una excelente estabilidad dimensional, así como estabilidad térmica

Hay dos tipos principales de polímeros reticulados.

Poli ( benzoxazina ) es un polímero reticulado de tipo II de nuevo desarrollo

Se basa en la polimerización de apertura de anillo de precursores de benzoxazina .

Esta familia de polímeros parece tener mejores propiedades físicas y mecánicas que las resinas fenólicas y epoxídicas tradicionales.

Método Experimental Cuando se curó a un polímero termoestable

(entrecruzado), que no puede ser disuelto sin romper los enlaces covalentes.

Debido a esta razón, es difícil de analizar químicamente un polímero termoestable mediante cualquier técnica analítica directa

La Pirólisis-Cromatografía de gases (Py -GC) es una de las técnicas importantes que se utilizan para el análisis de polímeros.

Py –GC es una técnica que utiliza energía térmica (pirólisis) para romper una cadena polimérica de monómeros , oligómeros y otros fragmentos , seguida de la separación con GC y su detección con métodos adecuados.

Detector por ionización de Llama (FID) es uno de los métodos de detección más comúnmente usados para el análisis cuantitativo de pirolisatos.

La espectrometría de masas (MS) es uno de los métodos de detección más comúnmente utilizados para la identificación.

REACTIVOS Las benzoxazinas se sintetizaron sobre la base

de un método de la literatura

Los polímeros con diferente composición fueron sintetizados, calentando una mezcla de bisfenol-A-benzoxazinas y tert-butilfenol benzoxazinas

CONDICIONES DE Py-GC Las muestras de polímero se depositaron en un

tubo de cuarzo y se puso en una interfaz pirólisis

Después de este procedimiento de limpieza , el tubo de cuarzo se equilibró conectado al puerto de inyección de un cromatógrafo de con un sistema de FID.

CONDICIONES DE Py-GC-MS

La preparación de la muestra y de pirólisis en los experimentos Py-GC-MS fue la misma como experimentos Py-GC.

El instrumento de GC utilizado es un cromatógrafo de gases y detectada por un detector selectivo de masas

Un espectro de masas de ionización de electrones se obtuvo cada segundo en el rango de masa de 15 a 650 u.

Los resultados de Py-GC-MS se utilizan principalmente para la identificación de componentes.

Resultados y Discusiones

Sobre la base de los pirosilatos de poli(benzoxazina)

producidos a partir de tanto bisfenol-A basado en

benzoxazina y tert-butilfenol basado en benzoxazina y la

mezcla de ambos, las vías de degradación son las siguientes

Se encontraron dos principales tipos de compuestos en los pirosilatos : N-metilo sustituido anilinas y fenoles sustituidos con alquilo

Desde un punto vista del análisis cuantitativo, por lo menos un pirosilato tiene que ser identificado como dependiente de la composición . Con el fin de ilustrar la relación entre pirosilato intensidades y sus precursores

Hay varios pirosilatos que potencialmente se pueden utilizar para el análisis cualitativo y cuantitativo debido a que sus intensidades varían con la composición

Tres de ellos son potencialmente útiles para el análisis cuantitativo: P-terc-butil-fenol

4-(terc-butil )-2-metilfenol

4-(terc-butil)-2,6-dimetilfenol

Todos ellos tienen grandes intensidades suficientes para que puedan ser utilizados para cubrir una amplia gama de composición

También pueden ser utilizados en la determinación cuantitativa de la composición química del copolímero .

Al discutir el análisis cuantitativo de este polímero, en lugar de utilizar relaciones molares como la unidad de composición tradicional, un término alternativo , equivalente molar, se ha utilizado.

La definición de este término es mol multiplicado por la funcionalidad. Este término pretende reflejar la funcionalidad de los monómeros en el polímero.

El grado de entre cruzamiento es una cantidad importante en la mayoría de los polímeros termoestables .

Este grado de entrecruzamiento afectará a casi todas las propiedades físicas.

No existe una técnica de análisis químico fácil y estándar que puede medir el grado de entrecruzamiento directamente

Por lo tanto, se basan en mediciones de propiedades físicas indirectas tales como propiedades de hinchamiento, propiedades mecánicas dinámicas, entre otros.

• Py-GC se ha utilizado en el estudio del grado de entrecruzamiento para varios sistemas de polímeros

• Esto no podría ser utilizado para medir el grado de entre cruzamiento en este polímero termoestable

• Además, la dependencia de los pirosilatos producidos para benzoxazinas debe ser estudiado con el fin de verificar que el grado de entrecruzamiento se puede medir.

• Py-GC se puede utilizar para medir la concentración de todas las unidades de monómero en el copolímero que incluye el que potencialmente sirve como la unidad de entrecruzamiento.

Conclusiones La composición química de un polímero

termoestable a base de benzoxazina se estudió cualitativamente por Py-GC-MS.

Con la elección apropiada de pirosilatos, el análisis cuantitativo se llevó a cabo para este polimero.

Además, se utilizó la concentración del monómero de entrecruzamiento para medir el grado potencial del mismo en el polímero.