Upload
gabriela-fernandez-rodriguez
View
1.509
Download
6
Embed Size (px)
Citation preview
Reacción de valoración
( )( ) ( )́*´` LM
MLK=• M + L MLK´ = f (pX)
Valor de log K`>= 6+pC la reacción es entonces completa o cuantitativa. Este valor marca la zona donde sería posible la valoración de M con L
Cálculo del pM en el punto equivalencia
• Conocidos los valores de la constante condicional de la reacción de valoracion. Se puede calcular cual será el valor del pM en el punto
final.( )
( ) ( )( ) ( )( )
pCKpM
KMLM
LMLM
MLK
peq
peq
peqpeq
21´log
21´
´)(´
´*
´
2
´
´´
+=
=
=
=
Reacción indicadora
• Indicadores metalocrómicos– Son colorantes orgánicos que forman con los metales complejos con un color
diferente al del indicador libre. Esto permite la detección del final de la valoración.
– En las proximidades del punto final se produce la reacción siguiente:
Es necesario calcular el valor de la K´InM
Establecer las condiciones donde se forma el complejo MIn logK´> -3+pC
Para que la reaccion de viraje se produzca es condicion necesaria que K´ML>>K´MIn
Intervalo de viraje
Se puede adoptar como situación de compromiso para cálculos teóricos la condición de que el viraje se produce cuando (MIn)=(In´)
Con esta condición log K´=pMpf en el punto final
Condiciones óptimas de valoración
Conocidos el pMpeq y el pMpf
La condición más favorable será cuando pMpeq=pMpf o la diferencia sea mínima.
Ello nos marca que el error de valoración es mínimoErrorabsoluto= (Mpeq)-(Mpf)Error relativo=ErrorAbsol/Cinicial < 0.1%
Esta zona en la que se cumple el error adecuado de be coincidir con un viraje nítido del indicador.
Valoracion Zn-AEDTx 0 0.01, 14..
Constantes acido base ligandok1 10 10.6 k2 10 6.2 k3 10 4 k4 10 2.8
Coeficiente de reaccion parasita del ligando AL x( ) 1 10 x
k110 2 x.
k1 k2.10 3 x.
k1 k2. k3.10 4 x.
k1 k2. k3. k4.
B x( ) log AL x( )( )
k5 10 8.3 k6 10 9.6 k7 10 11 k8 10 13
Coeficiente de reaccion parasita del cation con iones OH
Cat0 x( ) 1 k5
10 x
k5 k6.
10 2 x.k5 k6. k7.
10 3 x.k5 k6. k7. k8.
10 3 x.
Kf 1016.6
B1 102.2 B2 104.5 B3 106.9 B4 108.9 Constantes acumulativas complejo Amoniacales
cNH3 0.1 kdam 10 9.2
Variación concentración NH3 con pHNH3 x( ) cNH3 kdam.
10 x kdam
F x( ) 1 B1 NH3 x( )( ). B2 NH3 x( )( )2. B3 NH3 x( )( )3. B4 NH3 x( )( )4.
Coeficiente reacción parásita con amoniacoF1 x( ) log F x( )( )
Cat x( ) log Cat0 x( ) F x( ) 1( ) Coeficiente global de reacc parasita
Kcon x( ) log Kf( ) B x( ) Cat x( ) Kte condicional
Valoración Zn-AEDT
• Reaccion indicadora (Complejo NeT-Zn)
kin1 10 11.5 kin2 10 6.25 kInMe 1012.9
alfain x( ) 1 10 x
kin110 2 x.
kin1 kin2.
Alfain x( ) log 1 10 x
kin110 2 x.
kin1 kin2.
KconInMe x( ) log kInMe( ) Alfain x( ) Cat x( ) ct 0.01
pMpe x( ) Kcon x( )2
log ct( )2
1´log
´log
±=
=
MInpf
MInpf
KpM
KpM
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14543210123456789
10111213141516171819202122232424
5
F1 x( )
log Cat0 x( )( )
Cat x( )
B x( )
Kcon x( )
Alfain x( )
KconInMe x( )
pMpe x( )
140 x
Condiciones valoración Zn-AEDT
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14543210123456789
101112131415
15
5
Kcon x( )
KconInMe x( )
pMpe x( )
140 x
MeInH2In- HIn2- In3-
Cuantitativa M-AEDT
Calculo de la Constante condicional del complejo de Zn con AEDT en presencia de NNH 3 1Molar en funccion del pH
x 0 14..k1 10 10.6 k2 10 6.2 k3 10 2.8 k4 10 2.0 Ktes del Ligando
AL x( ) 110 x
k110 2 x.
k1 k2.10 3 x.
k1 k2. k3.10 4 x.
k1 k2. k3. k4. Alfa Ligando
α L x( ) log AL x( )( )
k5 10 7.7 k6 10 7.5 k7 10 14.6 k8 10 15.0 Ktes cation con OHAlfa cation con OH
α cat x( ) log 1k5
10 x
k5 k6.
10 2 x.k5 k6. k7.
10 3 x.k5 k6. k7. k8.
10 4 x.
Datos 2╗ reaccion cationEstequiometria,concentr-aciùn, Kte formaciony Kte acido-base 2╝ ligando
n 4 c 0.1 Kfc 10 11.8 kd 10 9.2
Cof x( ) log Kfckd c.
kd 10 x
n.
Alfa global
Global x( ) log 1k5
10 x
k5 k6.
10 2 x.k5 k6. k7.
10 3 x.k5 k6. k7. k8.
10 4 x.Kfc
kd c.
kd 10 x
n. 1
Kf 10 18.8 c1 0.01 Kte formacion Principal y C de Metal
Kcon x( ) log Kf( ) αL x( ) Global x( ) Kte Condicional
Calculo del pMe pMe x( )log c1( )
2Kcon x( )
2Kfin 10 15. kin1 10 9.2
kin2 10 10.9
alfaIn x( ) 110 x
kin210 2 x.
kin1 kin2.
ain x( ) log alfaIn x( )( )
KconIn x( ) log Kfin( ) ain x( ) Global x( )
Calculo de ls condiciones idóneas de valoración
Valoracion Cu-AEDT ,Murexida
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 150
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
Kte Condicional Zn-AEDTpH
24
0
αL x( )
αcat x( )
Cof x( )
Global x( )
Kcon x( )
pMe x( )
ain x( )
KconIn x( )
140 x
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 150
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
Kte Condicional Zn-AEDTpH
20
0
Kcon x( )
pMe x( )
KconIn x( )
140 x
Curva Valoración
Curva de valoración por formación de complejosLa constante es condicional de formacion
x 0 00.1, 14..
Cl 0.02 Cme 0.01 Vme 10 kf 109
Me x( ) 10 x
Φ x( )1 kf Me x( ). Me x( ) kf Me x( )( )2.
Cme
kf Me x( ). Me x( ) kf Me x( )( )2.
Cl
pMe x( ) x
Vl x( ) Φ x( ) Cme. Vme.
Cl
0 2 4 6 8 100
2
4
6
8
10
12
14
Volumen, valorantepM
e
14
0
pMe x( )
100 Vl x( )