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ISOMERIZACION DE OLEFINAS CATA UZADA CON
COMPLEJOS DE PALADIO Y PLATINO
j
BENJAMIN ALBERTO ROJANO lns tructor A ociado
Trabajo pres entado corn o requis ito par cial para la promocioacuten a profesor As istente
UNIVER IDAD NACIONAL DE COLOMBIA
Se ccional Medellln
FACULTAD DE CiENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
TABLA DE CONTENIDO
Paacuteginas
INTRODUCCION
6l ISOMERIZACION DE OLEFINAS
11 Enlace M e tal-AlqLlen o 9
1312 Mecanismos propuestos para la migracioacuten del
doble Enlace
121 Mcanism ) s de Adicioacuten-Eliminacioacuten de 13
Hidruro nwtaacuteLico
122 Mecanismo lf-A1Llico 18
123 Propuesta M( Canlstica Alt e rna de Sen y L ai 22
2 CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
U ERSID O NACIONAL
1uLlO~~ ~ IRAL
II
INDICE DE FIG URAS
Paacuteg
FIGURA l Interaccioacuten Olefina-Complejo
planar
cuadrado 10
FIGURA 2 D~ s cripcioacuten d e l en un c o mplej o
enlace pt(Il) -Alq u c no cuadrado planar 10
FIGURA 3 Diagralna el e nlace
de orbitales mCll e culares metal d 8 -Alqueno
para l2
FIGURA 4 Me canism ~) de Adicioacuten-Eliminacioacuten
Hidruro mdaacutelico
de 14
FIGURA 5 M e canism () 1f -Altlico 20
FIGURA 6 Propuesta
Lai
Mecanlstica Alterna de Sen y 25
INTRODUCCION
La cataacutel isis ha tomado n1ucha imp ortancia e n los uacuteltimus antildeos deshy
bido a la gran apllca c ioacuten que ti e ne e n investigacioacuten baacutesica y a ni shy
ve industrial
En nuestro paCs s e h a t rnad o conci ncia d e la trasce nd e ncia de eacutesshy
te telna de tal man a que h o y e n diacutea e xi s te un grupo a ni ve l nashy
cional con e l objetiv n de a vanzar e n el conoc imie nto de dicho camshy
po
Este trabajo tien e co m o obj e tivos primordiales los siguientes
a Cntribuir con d es tudio de la cataacutelisi e n la Universidad
Nacional Sede M e d e llCn paTa visu a lizar proyectos d e inve sshy
tigacioacuten posteriores
b Mgtstrar alguno s aspectos so br e cataacutelisi s hom geacutenea y e n
especial la is 1 ~ rizacioacuten d e ol e finas catalizada por com shy
plejos de platin o y paladio
c R~ copilar la informacioacuten m a s re ciente sobre aspe ctos te oacuteri shy
cos y evidencias e xperime ntale s para la elucidacioacuten d e los
diversos mecanism)s de la isomerizacioacuten de olefinas cata shy
llzda con complejos de paladio y platino
2
Un catalizador es una sustancia que alte ra la velocidad dmiddot reaccioacuten sin
aparecer entre sus productos es decir que no f rma parte de las sus shy
tancias transformadas Algunas vece s la especie que entra inicialmente
no actuacutea como catalizador ya que puede sufrir modificaciones por reacshy
ciones quiacuternicas y fornlar la espe cie verdaderame nte cataliacutetica
El catalizador opera en una forma ciacuteclica a traveacutes de una serie d e
reacciones que se repiten continuamente cada que una rn )l~cula o sustrashy
to eS transformado e n otro
El efe cto de un catalizador es cambiar el me canis m) d e una reaccioacuten
de modo que eacutesta transcurra por otro mas raacutepid o que tiene una m middot~ nor
energiacutea libre de activacioacuten
La cataacutelisis de forma general se puede clasificar de dos maneras
Catiquestilisis homogeacutenea es aquella en la cual el catalizador y los reacti shy
vos se encuentran en la misma fase Cataacutelisis hoterogeacutenea es aquella
en la cual el catalizador y los reactivos se encuentran en interfase
La cataacutelisis homog~nea s e ha efectuado fundamentalmente en reacciones
orgaacutenicas con complejos metaacutelicos de transicioacuten este tipo de reacciones
presenta ciertas ventajas sobre la catafisis heterogeacutenea y ha permitido
la siacutentesis de nuevos productos en investigacioacuten baacutesica y a nivel indusshy
trial Una de las ventajas de la cataacutelisis homogeacutenea es la selectividad
3
) sea la capacidad para producir compuestos puros con alto rendi shy
miento Un ejemplo es la slntesis de Adiponitrilo un intermedio clashy
ve en la pioduccioacuten de Nylon 66 en este caso o curre una adicioacuten
regroselectiva de dos mole s d e HCN a los doble s e nlaces del Butadie no
y una isomerizacioacuten el) e l segundo paso la cataacutelisis se efectuacutea con
complejos de Ni (1)
IV HCN Nj ~ ~
1 eN
iquest o I~N HN V
tK
2
Generalmente las condicio nes de reaccioacuten en cataacutelisis homog~nea son
mas s uaves en el e jemplo anterior las tempe raturas bajas permi shy
ten que las adiciones de HCN ocurran con alta s e lectividad f ) rmaacutenshy
dose los productos is omeacutericos d e s e ados
En investigaci6n baacutesica la cataacutelisis homogeacutene a s e ha usado r e iterada-
mente en el estudio de r e agrupamiento de estructuras orgaacutenicas
4
Aslt tenemus p =gtr ejemplo qu e el reagrupanliento Cope e s una r e acci6n
concertada para Dieno s y ocurre sigrnatropicarnente en fOrIn a 3 3
presentaacutendose a tempe raturas muy altas (200 deg e)
Sin embargo e n 1980 Overma n y K noll 2 efectuar o n el r e a g rupami_ent)
Cope de 15 Hexadienos catalizando con D i cloro Bi s B e nzonitrilo palashy
d io (II) Pd CJ (qCN)2 e n presencia de benceno o tetrahidrofurano
corno solvente a t e mperatura ambiente la r e acci6n presenta alta s e lecshy
tividad producieacutendose e l compuest J 4 en mayor prop orcioacuten
R R
4shy3
D~ otro lado Overman e t-a1 3 evid e ncian el r e agrupamie nto d e Aceshy
tatos alnicos cata lizando Con Dicioro Do a c c l onitril o paladio (II)
Pd CI2 (CH3CN)2 a t e mpe ratura ambi e nte e n T c trahidrofurano presenshy
tanda selectivame nte e l producto 6 c on alto r e ndimi e nt o
Pdci lo ((~3(N)a ~ THF
5
El avance de la catiHsis homogeacutenea ha sido posible debido a que las
diversas teacutecnicas espectroscoacutepicas pueden ser utilizadas con pocas
modificaciones lo que ha permitido una mejor informacioacuten sobre los
y ha sido de mucho valor e n la optimiz aci6nme canismos de
de las reaccion e s y en el em pleo de nue vo s catalizadore s
Una de las apHcaciones de la cataacutelisis h om ogeacutenea ea e l e studio de cornshy
pIejos m e taacutelicos e nlazados a compue stos orgaacutenic1s insaturad os lo que
ha abierto nuevas rutas sint~ticas adernamp s d e l aislamiento de ci e rtos
interm edios para estudios m e canlsticos Entre e ste tipo d e r~acciones
tenemgts la polimerizaci6n hidrog e naci6n metate s is e is ome r izacioacuten de
olefinas
TABLA DE CONTENIDO
Paacuteginas
INTRODUCCION
6l ISOMERIZACION DE OLEFINAS
11 Enlace M e tal-AlqLlen o 9
1312 Mecanismos propuestos para la migracioacuten del
doble Enlace
121 Mcanism ) s de Adicioacuten-Eliminacioacuten de 13
Hidruro nwtaacuteLico
122 Mecanismo lf-A1Llico 18
123 Propuesta M( Canlstica Alt e rna de Sen y L ai 22
2 CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
U ERSID O NACIONAL
1uLlO~~ ~ IRAL
II
INDICE DE FIG URAS
Paacuteg
FIGURA l Interaccioacuten Olefina-Complejo
planar
cuadrado 10
FIGURA 2 D~ s cripcioacuten d e l en un c o mplej o
enlace pt(Il) -Alq u c no cuadrado planar 10
FIGURA 3 Diagralna el e nlace
de orbitales mCll e culares metal d 8 -Alqueno
para l2
FIGURA 4 Me canism ~) de Adicioacuten-Eliminacioacuten
Hidruro mdaacutelico
de 14
FIGURA 5 M e canism () 1f -Altlico 20
FIGURA 6 Propuesta
Lai
Mecanlstica Alterna de Sen y 25
INTRODUCCION
La cataacutel isis ha tomado n1ucha imp ortancia e n los uacuteltimus antildeos deshy
bido a la gran apllca c ioacuten que ti e ne e n investigacioacuten baacutesica y a ni shy
ve industrial
En nuestro paCs s e h a t rnad o conci ncia d e la trasce nd e ncia de eacutesshy
te telna de tal man a que h o y e n diacutea e xi s te un grupo a ni ve l nashy
cional con e l objetiv n de a vanzar e n el conoc imie nto de dicho camshy
po
Este trabajo tien e co m o obj e tivos primordiales los siguientes
a Cntribuir con d es tudio de la cataacutelisi e n la Universidad
Nacional Sede M e d e llCn paTa visu a lizar proyectos d e inve sshy
tigacioacuten posteriores
b Mgtstrar alguno s aspectos so br e cataacutelisi s hom geacutenea y e n
especial la is 1 ~ rizacioacuten d e ol e finas catalizada por com shy
plejos de platin o y paladio
c R~ copilar la informacioacuten m a s re ciente sobre aspe ctos te oacuteri shy
cos y evidencias e xperime ntale s para la elucidacioacuten d e los
diversos mecanism)s de la isomerizacioacuten de olefinas cata shy
llzda con complejos de paladio y platino
2
Un catalizador es una sustancia que alte ra la velocidad dmiddot reaccioacuten sin
aparecer entre sus productos es decir que no f rma parte de las sus shy
tancias transformadas Algunas vece s la especie que entra inicialmente
no actuacutea como catalizador ya que puede sufrir modificaciones por reacshy
ciones quiacuternicas y fornlar la espe cie verdaderame nte cataliacutetica
El catalizador opera en una forma ciacuteclica a traveacutes de una serie d e
reacciones que se repiten continuamente cada que una rn )l~cula o sustrashy
to eS transformado e n otro
El efe cto de un catalizador es cambiar el me canis m) d e una reaccioacuten
de modo que eacutesta transcurra por otro mas raacutepid o que tiene una m middot~ nor
energiacutea libre de activacioacuten
La cataacutelisis de forma general se puede clasificar de dos maneras
Catiquestilisis homogeacutenea es aquella en la cual el catalizador y los reacti shy
vos se encuentran en la misma fase Cataacutelisis hoterogeacutenea es aquella
en la cual el catalizador y los reactivos se encuentran en interfase
La cataacutelisis homog~nea s e ha efectuado fundamentalmente en reacciones
orgaacutenicas con complejos metaacutelicos de transicioacuten este tipo de reacciones
presenta ciertas ventajas sobre la catafisis heterogeacutenea y ha permitido
la siacutentesis de nuevos productos en investigacioacuten baacutesica y a nivel indusshy
trial Una de las ventajas de la cataacutelisis homogeacutenea es la selectividad
3
) sea la capacidad para producir compuestos puros con alto rendi shy
miento Un ejemplo es la slntesis de Adiponitrilo un intermedio clashy
ve en la pioduccioacuten de Nylon 66 en este caso o curre una adicioacuten
regroselectiva de dos mole s d e HCN a los doble s e nlaces del Butadie no
y una isomerizacioacuten el) e l segundo paso la cataacutelisis se efectuacutea con
complejos de Ni (1)
IV HCN Nj ~ ~
1 eN
iquest o I~N HN V
tK
2
Generalmente las condicio nes de reaccioacuten en cataacutelisis homog~nea son
mas s uaves en el e jemplo anterior las tempe raturas bajas permi shy
ten que las adiciones de HCN ocurran con alta s e lectividad f ) rmaacutenshy
dose los productos is omeacutericos d e s e ados
En investigaci6n baacutesica la cataacutelisis homogeacutene a s e ha usado r e iterada-
mente en el estudio de r e agrupamiento de estructuras orgaacutenicas
4
Aslt tenemus p =gtr ejemplo qu e el reagrupanliento Cope e s una r e acci6n
concertada para Dieno s y ocurre sigrnatropicarnente en fOrIn a 3 3
presentaacutendose a tempe raturas muy altas (200 deg e)
Sin embargo e n 1980 Overma n y K noll 2 efectuar o n el r e a g rupami_ent)
Cope de 15 Hexadienos catalizando con D i cloro Bi s B e nzonitrilo palashy
d io (II) Pd CJ (qCN)2 e n presencia de benceno o tetrahidrofurano
corno solvente a t e mperatura ambiente la r e acci6n presenta alta s e lecshy
tividad producieacutendose e l compuest J 4 en mayor prop orcioacuten
R R
4shy3
D~ otro lado Overman e t-a1 3 evid e ncian el r e agrupamie nto d e Aceshy
tatos alnicos cata lizando Con Dicioro Do a c c l onitril o paladio (II)
Pd CI2 (CH3CN)2 a t e mpe ratura ambi e nte e n T c trahidrofurano presenshy
tanda selectivame nte e l producto 6 c on alto r e ndimi e nt o
Pdci lo ((~3(N)a ~ THF
5
El avance de la catiHsis homogeacutenea ha sido posible debido a que las
diversas teacutecnicas espectroscoacutepicas pueden ser utilizadas con pocas
modificaciones lo que ha permitido una mejor informacioacuten sobre los
y ha sido de mucho valor e n la optimiz aci6nme canismos de
de las reaccion e s y en el em pleo de nue vo s catalizadore s
Una de las apHcaciones de la cataacutelisis h om ogeacutenea ea e l e studio de cornshy
pIejos m e taacutelicos e nlazados a compue stos orgaacutenic1s insaturad os lo que
ha abierto nuevas rutas sint~ticas adernamp s d e l aislamiento de ci e rtos
interm edios para estudios m e canlsticos Entre e ste tipo d e r~acciones
tenemgts la polimerizaci6n hidrog e naci6n metate s is e is ome r izacioacuten de
olefinas
INDICE DE FIG URAS
Paacuteg
FIGURA l Interaccioacuten Olefina-Complejo
planar
cuadrado 10
FIGURA 2 D~ s cripcioacuten d e l en un c o mplej o
enlace pt(Il) -Alq u c no cuadrado planar 10
FIGURA 3 Diagralna el e nlace
de orbitales mCll e culares metal d 8 -Alqueno
para l2
FIGURA 4 Me canism ~) de Adicioacuten-Eliminacioacuten
Hidruro mdaacutelico
de 14
FIGURA 5 M e canism () 1f -Altlico 20
FIGURA 6 Propuesta
Lai
Mecanlstica Alterna de Sen y 25
INTRODUCCION
La cataacutel isis ha tomado n1ucha imp ortancia e n los uacuteltimus antildeos deshy
bido a la gran apllca c ioacuten que ti e ne e n investigacioacuten baacutesica y a ni shy
ve industrial
En nuestro paCs s e h a t rnad o conci ncia d e la trasce nd e ncia de eacutesshy
te telna de tal man a que h o y e n diacutea e xi s te un grupo a ni ve l nashy
cional con e l objetiv n de a vanzar e n el conoc imie nto de dicho camshy
po
Este trabajo tien e co m o obj e tivos primordiales los siguientes
a Cntribuir con d es tudio de la cataacutelisi e n la Universidad
Nacional Sede M e d e llCn paTa visu a lizar proyectos d e inve sshy
tigacioacuten posteriores
b Mgtstrar alguno s aspectos so br e cataacutelisi s hom geacutenea y e n
especial la is 1 ~ rizacioacuten d e ol e finas catalizada por com shy
plejos de platin o y paladio
c R~ copilar la informacioacuten m a s re ciente sobre aspe ctos te oacuteri shy
cos y evidencias e xperime ntale s para la elucidacioacuten d e los
diversos mecanism)s de la isomerizacioacuten de olefinas cata shy
llzda con complejos de paladio y platino
2
Un catalizador es una sustancia que alte ra la velocidad dmiddot reaccioacuten sin
aparecer entre sus productos es decir que no f rma parte de las sus shy
tancias transformadas Algunas vece s la especie que entra inicialmente
no actuacutea como catalizador ya que puede sufrir modificaciones por reacshy
ciones quiacuternicas y fornlar la espe cie verdaderame nte cataliacutetica
El catalizador opera en una forma ciacuteclica a traveacutes de una serie d e
reacciones que se repiten continuamente cada que una rn )l~cula o sustrashy
to eS transformado e n otro
El efe cto de un catalizador es cambiar el me canis m) d e una reaccioacuten
de modo que eacutesta transcurra por otro mas raacutepid o que tiene una m middot~ nor
energiacutea libre de activacioacuten
La cataacutelisis de forma general se puede clasificar de dos maneras
Catiquestilisis homogeacutenea es aquella en la cual el catalizador y los reacti shy
vos se encuentran en la misma fase Cataacutelisis hoterogeacutenea es aquella
en la cual el catalizador y los reactivos se encuentran en interfase
La cataacutelisis homog~nea s e ha efectuado fundamentalmente en reacciones
orgaacutenicas con complejos metaacutelicos de transicioacuten este tipo de reacciones
presenta ciertas ventajas sobre la catafisis heterogeacutenea y ha permitido
la siacutentesis de nuevos productos en investigacioacuten baacutesica y a nivel indusshy
trial Una de las ventajas de la cataacutelisis homogeacutenea es la selectividad
3
) sea la capacidad para producir compuestos puros con alto rendi shy
miento Un ejemplo es la slntesis de Adiponitrilo un intermedio clashy
ve en la pioduccioacuten de Nylon 66 en este caso o curre una adicioacuten
regroselectiva de dos mole s d e HCN a los doble s e nlaces del Butadie no
y una isomerizacioacuten el) e l segundo paso la cataacutelisis se efectuacutea con
complejos de Ni (1)
IV HCN Nj ~ ~
1 eN
iquest o I~N HN V
tK
2
Generalmente las condicio nes de reaccioacuten en cataacutelisis homog~nea son
mas s uaves en el e jemplo anterior las tempe raturas bajas permi shy
ten que las adiciones de HCN ocurran con alta s e lectividad f ) rmaacutenshy
dose los productos is omeacutericos d e s e ados
En investigaci6n baacutesica la cataacutelisis homogeacutene a s e ha usado r e iterada-
mente en el estudio de r e agrupamiento de estructuras orgaacutenicas
4
Aslt tenemus p =gtr ejemplo qu e el reagrupanliento Cope e s una r e acci6n
concertada para Dieno s y ocurre sigrnatropicarnente en fOrIn a 3 3
presentaacutendose a tempe raturas muy altas (200 deg e)
Sin embargo e n 1980 Overma n y K noll 2 efectuar o n el r e a g rupami_ent)
Cope de 15 Hexadienos catalizando con D i cloro Bi s B e nzonitrilo palashy
d io (II) Pd CJ (qCN)2 e n presencia de benceno o tetrahidrofurano
corno solvente a t e mperatura ambiente la r e acci6n presenta alta s e lecshy
tividad producieacutendose e l compuest J 4 en mayor prop orcioacuten
R R
4shy3
D~ otro lado Overman e t-a1 3 evid e ncian el r e agrupamie nto d e Aceshy
tatos alnicos cata lizando Con Dicioro Do a c c l onitril o paladio (II)
Pd CI2 (CH3CN)2 a t e mpe ratura ambi e nte e n T c trahidrofurano presenshy
tanda selectivame nte e l producto 6 c on alto r e ndimi e nt o
Pdci lo ((~3(N)a ~ THF
5
El avance de la catiHsis homogeacutenea ha sido posible debido a que las
diversas teacutecnicas espectroscoacutepicas pueden ser utilizadas con pocas
modificaciones lo que ha permitido una mejor informacioacuten sobre los
y ha sido de mucho valor e n la optimiz aci6nme canismos de
de las reaccion e s y en el em pleo de nue vo s catalizadore s
Una de las apHcaciones de la cataacutelisis h om ogeacutenea ea e l e studio de cornshy
pIejos m e taacutelicos e nlazados a compue stos orgaacutenic1s insaturad os lo que
ha abierto nuevas rutas sint~ticas adernamp s d e l aislamiento de ci e rtos
interm edios para estudios m e canlsticos Entre e ste tipo d e r~acciones
tenemgts la polimerizaci6n hidrog e naci6n metate s is e is ome r izacioacuten de
olefinas
INTRODUCCION
La cataacutel isis ha tomado n1ucha imp ortancia e n los uacuteltimus antildeos deshy
bido a la gran apllca c ioacuten que ti e ne e n investigacioacuten baacutesica y a ni shy
ve industrial
En nuestro paCs s e h a t rnad o conci ncia d e la trasce nd e ncia de eacutesshy
te telna de tal man a que h o y e n diacutea e xi s te un grupo a ni ve l nashy
cional con e l objetiv n de a vanzar e n el conoc imie nto de dicho camshy
po
Este trabajo tien e co m o obj e tivos primordiales los siguientes
a Cntribuir con d es tudio de la cataacutelisi e n la Universidad
Nacional Sede M e d e llCn paTa visu a lizar proyectos d e inve sshy
tigacioacuten posteriores
b Mgtstrar alguno s aspectos so br e cataacutelisi s hom geacutenea y e n
especial la is 1 ~ rizacioacuten d e ol e finas catalizada por com shy
plejos de platin o y paladio
c R~ copilar la informacioacuten m a s re ciente sobre aspe ctos te oacuteri shy
cos y evidencias e xperime ntale s para la elucidacioacuten d e los
diversos mecanism)s de la isomerizacioacuten de olefinas cata shy
llzda con complejos de paladio y platino
2
Un catalizador es una sustancia que alte ra la velocidad dmiddot reaccioacuten sin
aparecer entre sus productos es decir que no f rma parte de las sus shy
tancias transformadas Algunas vece s la especie que entra inicialmente
no actuacutea como catalizador ya que puede sufrir modificaciones por reacshy
ciones quiacuternicas y fornlar la espe cie verdaderame nte cataliacutetica
El catalizador opera en una forma ciacuteclica a traveacutes de una serie d e
reacciones que se repiten continuamente cada que una rn )l~cula o sustrashy
to eS transformado e n otro
El efe cto de un catalizador es cambiar el me canis m) d e una reaccioacuten
de modo que eacutesta transcurra por otro mas raacutepid o que tiene una m middot~ nor
energiacutea libre de activacioacuten
La cataacutelisis de forma general se puede clasificar de dos maneras
Catiquestilisis homogeacutenea es aquella en la cual el catalizador y los reacti shy
vos se encuentran en la misma fase Cataacutelisis hoterogeacutenea es aquella
en la cual el catalizador y los reactivos se encuentran en interfase
La cataacutelisis homog~nea s e ha efectuado fundamentalmente en reacciones
orgaacutenicas con complejos metaacutelicos de transicioacuten este tipo de reacciones
presenta ciertas ventajas sobre la catafisis heterogeacutenea y ha permitido
la siacutentesis de nuevos productos en investigacioacuten baacutesica y a nivel indusshy
trial Una de las ventajas de la cataacutelisis homogeacutenea es la selectividad
3
) sea la capacidad para producir compuestos puros con alto rendi shy
miento Un ejemplo es la slntesis de Adiponitrilo un intermedio clashy
ve en la pioduccioacuten de Nylon 66 en este caso o curre una adicioacuten
regroselectiva de dos mole s d e HCN a los doble s e nlaces del Butadie no
y una isomerizacioacuten el) e l segundo paso la cataacutelisis se efectuacutea con
complejos de Ni (1)
IV HCN Nj ~ ~
1 eN
iquest o I~N HN V
tK
2
Generalmente las condicio nes de reaccioacuten en cataacutelisis homog~nea son
mas s uaves en el e jemplo anterior las tempe raturas bajas permi shy
ten que las adiciones de HCN ocurran con alta s e lectividad f ) rmaacutenshy
dose los productos is omeacutericos d e s e ados
En investigaci6n baacutesica la cataacutelisis homogeacutene a s e ha usado r e iterada-
mente en el estudio de r e agrupamiento de estructuras orgaacutenicas
4
Aslt tenemus p =gtr ejemplo qu e el reagrupanliento Cope e s una r e acci6n
concertada para Dieno s y ocurre sigrnatropicarnente en fOrIn a 3 3
presentaacutendose a tempe raturas muy altas (200 deg e)
Sin embargo e n 1980 Overma n y K noll 2 efectuar o n el r e a g rupami_ent)
Cope de 15 Hexadienos catalizando con D i cloro Bi s B e nzonitrilo palashy
d io (II) Pd CJ (qCN)2 e n presencia de benceno o tetrahidrofurano
corno solvente a t e mperatura ambiente la r e acci6n presenta alta s e lecshy
tividad producieacutendose e l compuest J 4 en mayor prop orcioacuten
R R
4shy3
D~ otro lado Overman e t-a1 3 evid e ncian el r e agrupamie nto d e Aceshy
tatos alnicos cata lizando Con Dicioro Do a c c l onitril o paladio (II)
Pd CI2 (CH3CN)2 a t e mpe ratura ambi e nte e n T c trahidrofurano presenshy
tanda selectivame nte e l producto 6 c on alto r e ndimi e nt o
Pdci lo ((~3(N)a ~ THF
5
El avance de la catiHsis homogeacutenea ha sido posible debido a que las
diversas teacutecnicas espectroscoacutepicas pueden ser utilizadas con pocas
modificaciones lo que ha permitido una mejor informacioacuten sobre los
y ha sido de mucho valor e n la optimiz aci6nme canismos de
de las reaccion e s y en el em pleo de nue vo s catalizadore s
Una de las apHcaciones de la cataacutelisis h om ogeacutenea ea e l e studio de cornshy
pIejos m e taacutelicos e nlazados a compue stos orgaacutenic1s insaturad os lo que
ha abierto nuevas rutas sint~ticas adernamp s d e l aislamiento de ci e rtos
interm edios para estudios m e canlsticos Entre e ste tipo d e r~acciones
tenemgts la polimerizaci6n hidrog e naci6n metate s is e is ome r izacioacuten de
olefinas
2
Un catalizador es una sustancia que alte ra la velocidad dmiddot reaccioacuten sin
aparecer entre sus productos es decir que no f rma parte de las sus shy
tancias transformadas Algunas vece s la especie que entra inicialmente
no actuacutea como catalizador ya que puede sufrir modificaciones por reacshy
ciones quiacuternicas y fornlar la espe cie verdaderame nte cataliacutetica
El catalizador opera en una forma ciacuteclica a traveacutes de una serie d e
reacciones que se repiten continuamente cada que una rn )l~cula o sustrashy
to eS transformado e n otro
El efe cto de un catalizador es cambiar el me canis m) d e una reaccioacuten
de modo que eacutesta transcurra por otro mas raacutepid o que tiene una m middot~ nor
energiacutea libre de activacioacuten
La cataacutelisis de forma general se puede clasificar de dos maneras
Catiquestilisis homogeacutenea es aquella en la cual el catalizador y los reacti shy
vos se encuentran en la misma fase Cataacutelisis hoterogeacutenea es aquella
en la cual el catalizador y los reactivos se encuentran en interfase
La cataacutelisis homog~nea s e ha efectuado fundamentalmente en reacciones
orgaacutenicas con complejos metaacutelicos de transicioacuten este tipo de reacciones
presenta ciertas ventajas sobre la catafisis heterogeacutenea y ha permitido
la siacutentesis de nuevos productos en investigacioacuten baacutesica y a nivel indusshy
trial Una de las ventajas de la cataacutelisis homogeacutenea es la selectividad
3
) sea la capacidad para producir compuestos puros con alto rendi shy
miento Un ejemplo es la slntesis de Adiponitrilo un intermedio clashy
ve en la pioduccioacuten de Nylon 66 en este caso o curre una adicioacuten
regroselectiva de dos mole s d e HCN a los doble s e nlaces del Butadie no
y una isomerizacioacuten el) e l segundo paso la cataacutelisis se efectuacutea con
complejos de Ni (1)
IV HCN Nj ~ ~
1 eN
iquest o I~N HN V
tK
2
Generalmente las condicio nes de reaccioacuten en cataacutelisis homog~nea son
mas s uaves en el e jemplo anterior las tempe raturas bajas permi shy
ten que las adiciones de HCN ocurran con alta s e lectividad f ) rmaacutenshy
dose los productos is omeacutericos d e s e ados
En investigaci6n baacutesica la cataacutelisis homogeacutene a s e ha usado r e iterada-
mente en el estudio de r e agrupamiento de estructuras orgaacutenicas
4
Aslt tenemus p =gtr ejemplo qu e el reagrupanliento Cope e s una r e acci6n
concertada para Dieno s y ocurre sigrnatropicarnente en fOrIn a 3 3
presentaacutendose a tempe raturas muy altas (200 deg e)
Sin embargo e n 1980 Overma n y K noll 2 efectuar o n el r e a g rupami_ent)
Cope de 15 Hexadienos catalizando con D i cloro Bi s B e nzonitrilo palashy
d io (II) Pd CJ (qCN)2 e n presencia de benceno o tetrahidrofurano
corno solvente a t e mperatura ambiente la r e acci6n presenta alta s e lecshy
tividad producieacutendose e l compuest J 4 en mayor prop orcioacuten
R R
4shy3
D~ otro lado Overman e t-a1 3 evid e ncian el r e agrupamie nto d e Aceshy
tatos alnicos cata lizando Con Dicioro Do a c c l onitril o paladio (II)
Pd CI2 (CH3CN)2 a t e mpe ratura ambi e nte e n T c trahidrofurano presenshy
tanda selectivame nte e l producto 6 c on alto r e ndimi e nt o
Pdci lo ((~3(N)a ~ THF
5
El avance de la catiHsis homogeacutenea ha sido posible debido a que las
diversas teacutecnicas espectroscoacutepicas pueden ser utilizadas con pocas
modificaciones lo que ha permitido una mejor informacioacuten sobre los
y ha sido de mucho valor e n la optimiz aci6nme canismos de
de las reaccion e s y en el em pleo de nue vo s catalizadore s
Una de las apHcaciones de la cataacutelisis h om ogeacutenea ea e l e studio de cornshy
pIejos m e taacutelicos e nlazados a compue stos orgaacutenic1s insaturad os lo que
ha abierto nuevas rutas sint~ticas adernamp s d e l aislamiento de ci e rtos
interm edios para estudios m e canlsticos Entre e ste tipo d e r~acciones
tenemgts la polimerizaci6n hidrog e naci6n metate s is e is ome r izacioacuten de
olefinas
3
) sea la capacidad para producir compuestos puros con alto rendi shy
miento Un ejemplo es la slntesis de Adiponitrilo un intermedio clashy
ve en la pioduccioacuten de Nylon 66 en este caso o curre una adicioacuten
regroselectiva de dos mole s d e HCN a los doble s e nlaces del Butadie no
y una isomerizacioacuten el) e l segundo paso la cataacutelisis se efectuacutea con
complejos de Ni (1)
IV HCN Nj ~ ~
1 eN
iquest o I~N HN V
tK
2
Generalmente las condicio nes de reaccioacuten en cataacutelisis homog~nea son
mas s uaves en el e jemplo anterior las tempe raturas bajas permi shy
ten que las adiciones de HCN ocurran con alta s e lectividad f ) rmaacutenshy
dose los productos is omeacutericos d e s e ados
En investigaci6n baacutesica la cataacutelisis homogeacutene a s e ha usado r e iterada-
mente en el estudio de r e agrupamiento de estructuras orgaacutenicas
4
Aslt tenemus p =gtr ejemplo qu e el reagrupanliento Cope e s una r e acci6n
concertada para Dieno s y ocurre sigrnatropicarnente en fOrIn a 3 3
presentaacutendose a tempe raturas muy altas (200 deg e)
Sin embargo e n 1980 Overma n y K noll 2 efectuar o n el r e a g rupami_ent)
Cope de 15 Hexadienos catalizando con D i cloro Bi s B e nzonitrilo palashy
d io (II) Pd CJ (qCN)2 e n presencia de benceno o tetrahidrofurano
corno solvente a t e mperatura ambiente la r e acci6n presenta alta s e lecshy
tividad producieacutendose e l compuest J 4 en mayor prop orcioacuten
R R
4shy3
D~ otro lado Overman e t-a1 3 evid e ncian el r e agrupamie nto d e Aceshy
tatos alnicos cata lizando Con Dicioro Do a c c l onitril o paladio (II)
Pd CI2 (CH3CN)2 a t e mpe ratura ambi e nte e n T c trahidrofurano presenshy
tanda selectivame nte e l producto 6 c on alto r e ndimi e nt o
Pdci lo ((~3(N)a ~ THF
5
El avance de la catiHsis homogeacutenea ha sido posible debido a que las
diversas teacutecnicas espectroscoacutepicas pueden ser utilizadas con pocas
modificaciones lo que ha permitido una mejor informacioacuten sobre los
y ha sido de mucho valor e n la optimiz aci6nme canismos de
de las reaccion e s y en el em pleo de nue vo s catalizadore s
Una de las apHcaciones de la cataacutelisis h om ogeacutenea ea e l e studio de cornshy
pIejos m e taacutelicos e nlazados a compue stos orgaacutenic1s insaturad os lo que
ha abierto nuevas rutas sint~ticas adernamp s d e l aislamiento de ci e rtos
interm edios para estudios m e canlsticos Entre e ste tipo d e r~acciones
tenemgts la polimerizaci6n hidrog e naci6n metate s is e is ome r izacioacuten de
olefinas
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Aslt tenemus p =gtr ejemplo qu e el reagrupanliento Cope e s una r e acci6n
concertada para Dieno s y ocurre sigrnatropicarnente en fOrIn a 3 3
presentaacutendose a tempe raturas muy altas (200 deg e)
Sin embargo e n 1980 Overma n y K noll 2 efectuar o n el r e a g rupami_ent)
Cope de 15 Hexadienos catalizando con D i cloro Bi s B e nzonitrilo palashy
d io (II) Pd CJ (qCN)2 e n presencia de benceno o tetrahidrofurano
corno solvente a t e mperatura ambiente la r e acci6n presenta alta s e lecshy
tividad producieacutendose e l compuest J 4 en mayor prop orcioacuten
R R
4shy3
D~ otro lado Overman e t-a1 3 evid e ncian el r e agrupamie nto d e Aceshy
tatos alnicos cata lizando Con Dicioro Do a c c l onitril o paladio (II)
Pd CI2 (CH3CN)2 a t e mpe ratura ambi e nte e n T c trahidrofurano presenshy
tanda selectivame nte e l producto 6 c on alto r e ndimi e nt o
Pdci lo ((~3(N)a ~ THF
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El avance de la catiHsis homogeacutenea ha sido posible debido a que las
diversas teacutecnicas espectroscoacutepicas pueden ser utilizadas con pocas
modificaciones lo que ha permitido una mejor informacioacuten sobre los
y ha sido de mucho valor e n la optimiz aci6nme canismos de
de las reaccion e s y en el em pleo de nue vo s catalizadore s
Una de las apHcaciones de la cataacutelisis h om ogeacutenea ea e l e studio de cornshy
pIejos m e taacutelicos e nlazados a compue stos orgaacutenic1s insaturad os lo que
ha abierto nuevas rutas sint~ticas adernamp s d e l aislamiento de ci e rtos
interm edios para estudios m e canlsticos Entre e ste tipo d e r~acciones
tenemgts la polimerizaci6n hidrog e naci6n metate s is e is ome r izacioacuten de
olefinas
5
El avance de la catiHsis homogeacutenea ha sido posible debido a que las
diversas teacutecnicas espectroscoacutepicas pueden ser utilizadas con pocas
modificaciones lo que ha permitido una mejor informacioacuten sobre los
y ha sido de mucho valor e n la optimiz aci6nme canismos de
de las reaccion e s y en el em pleo de nue vo s catalizadore s
Una de las apHcaciones de la cataacutelisis h om ogeacutenea ea e l e studio de cornshy
pIejos m e taacutelicos e nlazados a compue stos orgaacutenic1s insaturad os lo que
ha abierto nuevas rutas sint~ticas adernamp s d e l aislamiento de ci e rtos
interm edios para estudios m e canlsticos Entre e ste tipo d e r~acciones
tenemgts la polimerizaci6n hidrog e naci6n metate s is e is ome r izacioacuten de
olefinas
