Libro Nomenclatura Química Heterocíclica

7/23/2019 Libro Nomenclatura Qumica Heterocclica

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NOMENCLATURA

SISTEMATIZADA

EN QUMICA

HETEROCCLICA

ESTE TRABAJO FUE FINANCIADO POR LA DIRECCINGENERAL DE ASUNTOS DEL PERSONAL ACADMICOEN EL PROYECTO DO-104593


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NOMENCLATURA

SISTEMATIZADA

EN QUMICA

HETEROCCLICA

Ren Miranda RuvalcabaJ. Guillermo Penieres Carrillo

Benjamn Velasco BejaranoLeonor Herrera Rodriguez

Facultad de Estudios Superiores CuautitlnUniversidad Nacional Autnoma de Mxico

MEXICO, 1994

INDICE


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3

PRLOGO 4

INTRODUCCIN 6

CAPTULO I.-ENTIDADES HETEROCCLICAS

MONOANULARES 10

CAPTULO II.-NOMENCLATURA TRIVIAL 33

CAPTULO III.-SISTEMAS HETEROCCLICOS

FUSIONADOS 44

CAPTULO IV.-SISTEMA CHEMICAL ABSTRACTS

Y STELZNER 61

REFERENCIAS GENERALES 66

EJERCICIOS 68

REFERENCIAS DE EJERCICIOS 85

APNDICE 89


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PRLOGO


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PRLOGO

Desde hace ms de una dcada hemos tenido la fortuna de impartir demanera ininterrumpida los cursos de Qumica Heterocclica en la Facultad deEstudios Superiores Cuautitln de la Universidad Nacional Autnoma de

Mxico. Igualmente, hemos podido convivir con otras instituciones del interiorde la Repblica Mexicana mediante invitaciones, para impartir este mismo cursodentro de sus programas de Superacin del Personal Acadmico.

A lo largo de todo este tiempo hemos podido constatar la problemticaque implica la enseanza y aprendizaje de la Nomenclatura en QumicaHeterocclica, en parte, porque no existe en la actualidad una uniformidad alrespecto en el idioma espaol y por la gran diversidad de sistemas que

proporciona la literatura, a pesar de que ya se han establecido ciertos patrones,

contnuamente suelen reportarse nuevas modificaciones.

Esta modesta, pero bien intencionada obra, es el producto del trabajorecopilado a travs de los aos en las diversas ocasiones en que hemosimpartido el curso de Qumica Heterocclica; sentimos, particularmente que unmaterial didctico tutorial como el aqu propuesto ser de amplia utilidad, yaque har ms objetivo, gil y simplificado el trabajo de clase y extraclase.

Consideramos que una de las formas importantes contenidas en este

trabajo es la de utilizar tcnicas efectivas de presentacin para de esta manerafacilitar ms su entendimiento. Una de estas tcnicas pedaggicas de

presentacin es la del empleo de colores especficos para las partes (prefijo ysufijo) que conforman al nombre de los sistemas heterocclicos homoanulares.

Estas partes se pueden adquirir de las correspondientes tablas con fondode color correspondiente. De la misma manera, se hace uso del color paraadquirir cada una de las partes que integran el nombre del resto de loscompuestos heterocclicos.


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6

INTRODUCCIN


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INTRODUCCIN

La nomenclatura en Qumica, por definicin, puede entenderse como elsustituto verbal, ortogrfico y escrito de una frmula grfica y, en su forma mselaborada, prove la misma informacin estructural y espacial. Es decir, que el

nmero de tomos contenido en el nombre y, si es el caso, su disposicintridimensional debe de ser exactamente igual al nmero y situacin en elespacio de los tomos del compuesto.

Hasta la fecha se han realizado esfuerzos, en forma organizada, paralograr la sistematizacin de la nomenclatura: Reglas de Gnova (1892), Reglasde la International Union of Chemistry (1930) y Reglas de la InternationalUnion of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) (1957), principalmente. Conrespecto a sistemas heterocclicos, uno de los principales logros fue establecido

por Hantzsch y Widman (1887-1888).

Este sistema, contempl el empleo de una serie de prefijos (tipo deheterotomos presentes) y de sufijos (tamao del anillo, grado de insaturacin y

presencia o ausencia de nitrgeno), siendo ste de los ms empleados en laactualidad.

En el rea de la Qumica Orgnica, en 1960 se report el artculo"Definitive Rules for Nomenclature of Organic Chemistry, Sec.A:

Hydrocarbons; Sec.B: Heterocyclic Systems", [J. Amer. Chem. Soc., (1960), 82,5517.], reglas que, con el tiempo, han sido sometidas a una serie de revisiones ymodificaciones, as como de nuevas sugerencias para su aprobacin. Laintencin primordial de stas, es la de ser usadas en la literatura qumica,ofreciendo diferentes alternativas para dar nombre correcto a un compuestoorgnico. Los sistemas heterocclicos fundamentales son tratados en la SeccinB de ese artculo.

Otro de los avances importantes logrados en este sentido, es eldesarrollado por el Chemical Abstracts. Este mtodo ha sido diseado con laintencin de dar un slo nombre de ndice, preferido inambiguo para cadacompuesto. Los sistemas heterocclicos son tratados del apartado 119 al 131.

Considerando una relacin ntima entre los dos sistemas, se observa que,en la actualidad, existen pocas diferencias ya que ambos se fundamentan en el


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empleo del Sistema Ampliado de Hntzsch-Widman, el de la Nomenclatura deReemplazo, o Nomenclatura a, as como en el uso de nombres triviales.

Un aspecto importante dentro de la nomenclatura de compuestos

orgnicos, ha sido y es el empleo de nombres triviales. En trminos generales,los nombres triviales dan poca o ninguna informacin estructural; sin embargo,son ampliamente usados en la literatura qumica. De hecho, algunos nombressistemticos estn basados, en alto grado, en estos nombres ya que, tanto elsistema de la IUPAC como el del Chemical Abstracts hacen uso de ellos,aunque este ltimo est interesado en eliminar su vocabulario trivial. As,solamente se usan nombres triviales aceptados internacionalmente, adems deque la introduccin de nuevos nombres triviales raramente se justifica ennuestros das.

De esta manera, se hace patente la realidad de que ningn sistema denomenclatura, en forma integral, puede llegar a desarrollarse o a ser aceptadocomo nico y universal. Lo que se llega a visualizar, es que el futuro apuntahacia una mayor sistematizacin y una gradual desaparicin de muchos nombrestriviales.

En resumen, la nomenclatura de sistemas heterocclicos, actualmente,puede ser tratada por tres principales mtodos:

a) Sistema Ampliado de Hntzsch-Widman (para sistemas monocclicos de 3 a10 miembros),

b) Nomenclatura Trivial y

c) Nomenclatura de Reemplazo.

Sin embargo, dado que las reglas establecidas estn dadas en idiomaingls, cuando se trata de asignar el nombre de compuestos en forma literal alidioma espaol, resultan en ocasiones algunas incoherencias gramaticales, por loque es necesario adaptar, principalmente, las terminaciones a una formacoloquial de nuestro idioma. El presente trabajo tiene como propsito el deexponer, de manera tutorial, las reglas establecidas por los diferentes sistemasen el idioma espaol.


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CAPTULO I


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ENTIDADES HETEROCCLICAS MONOANULARES( Sistema de Hntzsch-Widman )

Para dar nombre a las entidades heterocclicas monoanulares, con base enel Sistema de Hntzsch-Widman, se utiliza la combinacin apropiada de: un

prefijo, que hace alusin al tipo de heterotomo presente (Tabla 1) y un sufijo,que nos indica tanto el tamao del anillo, la presencia o ausencia de nitrgeno yel grado de saturacin del mismo (Tablas 2a y 2b).Para fusionar las races seomite la ltima vocal del prefijo usado (Ejemplos 1-7).En el ejemplo 1 se presentan las reglas enumeradas a considerar, paso por paso,y a partir del ejemplo 2 slo se da el nmero de cada paso correspondiente.

O

11) Seleccin del prefijo adecuado al heterotomo presente (oxgeno):

OXA

2) Seleccin del sufijo de acuerdo con:

Tamao del anillo

Presencia o ausencia de nitrgenoGrado de saturacin

IRANO

3) Fusin de las races y omisin de la ltima vocal del prefijo (es necesariomencionar que la ltima vocal del prefijo se eliminar, s y slo s, le sigue otravocal, ya sea de otro prefijo o de la terminacin):

OXA+ IRANO

4) Nombre del compuesto:

OXIRANOTABLA 1


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PREFIJOS PARA NOMENCLATURA DE COMPUESTOSHETEROCCLICOS MONOANULARES(SISTEMA DE HANTZSCH-WIDMAN)

Elemento Valencia Prefijos

FlorCloroBromoYodoOxgenoAzufreSelenioTelurio

Nitrgeno

FsforoArsnicoAntimonioBismutoSilicioGermanioEstaoPlomoBoro

AluminioGalioIndioTalioBerilioMagnesioZincCadmioMercurio

IIIIIIIIIIIIIII

IIIIIIIIIIIIIVIVIVIVIII

IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIII

FluoraCloraBromaYodaOxaTiaSelenaTeluraAza

* Fosfa* Arsa* EstibaBismaSilaGermaEstanaPlumbaBora

AluminaGalaIndaTalaBerilaMagnesaZincaCadmaMercura

* : Cuando la terminacin correspondiente es "ina" el prefijoFOSFApasa a FOSFOR, ESTIBAa ANTIMONyARSAaARSEN.


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SUFIJOS PARA NOMENCLATURA DE COMPUESTOSHETEROCCLICOS MONOANULARES( SISTEMA DE HNTZSCH-WIDMAN )

TABLA 2a: SUFIJOS PARA COMPUESTOS CON NITRGENO

Tamao del anillo Saturado Insaturado3456789

10

iridinaetidinaolidina

ccccc

irinaeto (e)*olinaepinaocinaoninaecina

c: Se expresa mediante el prefijo perhidro unido al nombre delcompuesto insaturado correspondiente.

TABLA 2b: SUFIJOS PARA COMPUESTOS SIN NITRGENO

Tamao del anillo Saturado Insaturado3456789

10

iranoetanoolanoanoepanoocanoonano

ecano

irenoeto (e)*olinaepinaocinaonina

ecina

*: Se consideran dos opciones debido a que las fuentes deinformacin en espaol no son consistentes.


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13

2

1) AZA 3) AZA+ OL

2) OL 4) AZOL

3

1) AZA 3) AZA+ INA

2)INA 4) AZINA

N

H

N


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14

4

1) OXA 3) OXA+ OL

2) OL 4) OXOL

5

1) FOSFA 3) FOSFA+ ANO

2) ANO 4) FOSFANO

O

P

H


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15

6

1) TIA 3) TIA+ EPINA

2) EPINA 4) TIEPINA

7

1) SILA 3) SILA+ ETO

2) ETO 4) SILETO

S

Si

H


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16

Por otro lado, cuando dos o ms heterotomos de un mismo elementoestn presentes en una entidad heterocclica, es necesario indicarlos mediante laadicin de un prefijo apropiado (di, tri, tetra, etc.), seguido del prefijocorrespondiente a dicha entidad. La numeracin del anillo se inicia con uno delos heterotomos y prosigue de tal forma que a los otros les corresponda la

menor numeracin posible (Ejemplos 8-14).

8

1.- Multiplicidad del Heterotomo:

DIOXA

2.- Tamao y saturacin del ciclo:

ANO3) Fusin de las races y omisin de la ltima vocal del prefijo.

DIOXA+ ANO

4.- Posicin de los heterotomos en el anillo:

1,4

5.- Nombre del compuesto:

1,4-DIOXANO

O

O


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17

9

1) DIAZA 3) DIAZA+ INA

2) INA 4) 1,4

5) 1,4-DIAZINA

10

1) DITIA 3) DITIA+ OLANO

2) OLANO 4) 1,3

5) 1,3-DITIOLANO

N

N

SS


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19/85

19

13

1) DICADMA 3) DICADMA+ OCANO

2) OCANO 4) 1,45)1,4-DICADMOCANO

14

1) TRIMAGNESA 3) TRIMAGNESA+ EPANO

2) EPANO 4) 1,3,5

5) 1,3,5-TRIMAGNESEPANO

Cd

Cd

Mg

Mg

Mg


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20

Sin embargo, cuando dos o ms heterotomos diferentes estn presentesen el mismo ciclo, se establece un orden de prioridad para nombrar el prefijocorrespondiente. sta, se establece de acuerdo con la posicin que guardan loselementos en la Tabla Peridica (Esquema 1), en donde tiene prioridadcualquier elemento ubicado ms hacia el lado derecho de la tabla peridica,

independiente del perodo; (1ercriterio y principal); para el caso de elementos deuna misma familia la preferencia est dada a los elementos que estn arriba en latabla (2ocriterio).

Asi, la numeracin del anillo comienza con el heterotomo de mayorprioridad y prosigue alrededor del anillo para dar los nmeros menores posiblesa los otros heterotomos o sustituyentes (Ejemplos 15-18).

1 e r c r i t e r i o

2 o

c r i t e r i o

ESQUEMA 1


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22/85

22

16

1) OXA y TIA 3) OXA+ TIA+ ANO

2) ANO 4) 1,3

5) 1,3-OXATIANO

17

1) AZAy FOSFA 3) AZA+ FOSFA+ ETO

2) ETO 4) 1,3

5) 1,3-AZAFOSFETO

O S

P

N


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23

18

1) TIAySELENA 3) TIA+ SELENA+ EPANO

2) EPANO 4) 1,4

5) 1,4-TIASELENEPANO

19

1 ) OXAy FOSFA 3) OXA +FOSFA+ ONANO

2) ONANO 4) 1,5

5) 1,5-OXAFOSFONANO

Se

S

O

P

H


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24

En ciertos casos, se presentan sistemas heterocclicos que tienen lapeculiaridad de estar parcialmente insaturados y, como se puede ver en la Tabla2a, no se hace alusin alguna al respecto; entonces, se recomienda el uso de un

prefijo (dihidro, tetrahidro,etc.). As, se considera a estos compuestos comoderivados de las entidades totalmente insaturadas, indicando, con nmeros

arbigos, las posiciones saturadas adems del prefijo correspondiente. Poranaloga, se pueden utilizar otros prefijos (dideshidro, tetradeshidro, etc.),pero recurriendo en estos casos al nombre del compuesto en su mximo gradode saturacin. Sin embargo, la literatura recomienda preferentemente el usocomo derivados de los sistemas insaturados ( Ejemplos 20-27 ).

20

1a.- Sistema insaturado:

AZINA

2a.- Ausencia de una doble ligadura:

DIHIDRO

3a.- Posiciones:

1,4

4a.- Nombre del compuesto:

1,4-DIHIDROAZINA

N

H


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25

21

1b.- Sistema saturado:

PIPERIDINA

2b.- Presencia de dobles ligadura:

TETRADESHIDRO

3b.- Posiciones:

2,3,5,6

4b.- Nombre del compuesto:

2,3,5,6-TETRADESHIDROPIPERIDINA

N

H


26/85

26

22

1a) AZINA2a) TETRAHIDRO3a) 1,2,3,4,

4a) 1,2,3,4,-TETRAHIDROAZINA

1b) PIPERIDINA2b) DIDESHIDRO3b) 2,3

4b) 2,3-DIDESHIDROPIPERIDINA

23

1a) OXOL2a) DIHIDRO3a) 2,3

4a) 2,3-DIHIDROOXOL

1b) OXOLANO2b) DIDESHIDRO3b) 2,3

4a) 2,3-DIDESHIDROOXOLANO

N

H

O


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27

24

1a)OXOL2a) DIHIDRO3a) 2,54a) 2,5-DIHIDROOXOL

1b) OXOLANO2b) DIDESHIDRO3b) 3,44b) 3,4-DIDESHIDROOXOLANO

25

1a) AZETO2a) DIHIDRO3a) 1,24a) 1,2-DIHIDROAZETO

1b) AZETIDINA2b) DIDESHIDRO3b) 2,34b) 2,3-DIDESHIDROAZETIDINA

O

HN


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29/85

29

Por ltimo, cuando el mismo nombre se emplea para dos o ms sistemasde anillos isomricos que contienen el mximo nmero de dobles enlacesconjugados, el nombre puede hacerse especfico sealando las posiciones que no

presentan insaturacin. Tales posiciones se indican por medio de una letra "H"(Nomenclatura de Hidrgenos indicados) que precede al nombre del compuesto

en cuestin. La numeracin en estos compuestos se inicia por el heterotomo ycontina por aquella direccin que asigne el menor valor posible a la posicinsaturada (Ejemplos 28-32).

28

1.-Sistema insaturado:

AZEPINA

2.- Posicin con ausencia de insaturacin:

1H


1H-AZEPINA

N

H


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30

29

1) AZEPINA 1) AZEPINA 1) AZEPINA2) 2H 2) 3H 2) 4H3) 2H-AZEPINA 3) 3H-AZEPINA 3) 4H-AZEPINA

30

1) FOSFOL 1) FOSFOL2) 1H 2) 2H3) 1H-FOSFOL 3) 2H-FOSFOL

N N N

P

H

P


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31

31

1) OXINA 1) OXINA2) 4H 2) 2H3) 4H-OXINA 3) 2H-OXINA

32

1) AZIRINA 1) AZIRINA2) 1H 2) 2H3) 1H-AZIRINA 3) 2H-AZIRINA

O O

H

N N


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32

CAPTULO II


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33

6NOMBRES TRIVIALES DE SISTEMAS HETEROCICLICOS

Con el objeto de simplificar la nomenclatura de algunos sistemas, se haaceptado que se haga referencia a ellos con nombres comunes o triviales.

Normalmente stos no reflejan de forma inmediata la estructura del compuesto;sin embargo, en ocasiones su manejo hace ms simple el reconocimiento deestas entidades.

BLOQUE A:En este apartado se presenta una lista de sistemas heterocclicoscon nombres triviales semitriviales, los que se recomiendan para ser utilizadosen la nomenclatura de compuestos fusionados.

BLOQUE B:Las entidades correspondientes a este bloque con nombre trivial semitrivial, no se recomiendan para ser utilizados en la nomenclatura decompuestos fusionados, aunque algunos si suelen ser empleados.

BLOQUE A

PIRIDAZINA PIRAZINA PIRIMIDINA

N

N

N

N

N

N


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34

BLOQUE A

IMIDAZOL 1H-PIRROL PIRAZOL

ISOTIAZOL ISOOXAZOL TIAZOL

FURAZANO TIOFENO FURANO

2H-PIRANO PIRIDINA 2H-PIRROL

N

N

H

N

H

N

N

H

N

S

N

O

N

S

N

O

N

S O

O N

N


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35

BLOQUE A

QUINAZOLINA CINOLINA

PTERIDINA INDOLIZINA

2H-ISOINDOL 3H-INDOL

1H-INDAZOL PURINA

N

N

N

N

N

N

N

NN

N H

N

N

N

H

N

N

N

N

H


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37/85

37

2H-CROMENO ISOBENZOFURANO

FENOXANTINA

FENOTIAZINA

TIANTRENO

BLOQUE A

O

O

N

O

H

N

S

H

S

S


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38

4aH-CARBAZOL

9aH-CARBAZOL

-CARBOLINA

N

N

H

N

N

H


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39

BLOQUE A

FENANTRIDINA

ACRIDINA

FENAZINA

N

N

N

N


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40

BLOQUE A

FENANTROLINA

FENARSAZINA

FENOXANTINA

N

N

As

N

S

O


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41

BLOQUE A

XANTENO

NAFTO[2,3-b]TIOFENO

PERIMIDINA

O

S

N NH


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42

BLOQUE B

PIRROLIDINA IMIDAZOLIDINA 2-IMIDAZOLINA

2-PIRROLINA PIRAZOLIDINA 3-PIRAZOLINA

MORFOLINA PIPERAZINA PIPERIDINA

QUINUCLIDINA CROMANO

N

H

N

N

H

H N

N

H

N

H

HN

N

H

N

N

H

H

N

O

H

N

N

H

H

N

H

N

O


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43

BLOQUE B

INDOLINA ISOINDOLINA

CROMANO

N

H

N H

O


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44

CAPTULO III


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SISTEMAS HETEROCICLICOS FUSIONADOS

Ia) Para dar nombre a entidades heterocclicas que implican anillosfusionados y que estn formados de una parte hidrocarbonada y, por lo tanto, de

una parte heterocclica, esta ltima se selecciona como componente patrn obase y la otra como anillo fusionado. Este sustituyente fusionado se indicamediante un prefijo (Tabla 3), mientras que la parte prioritaria se indica demanera preferente con su respectivo nombre trivial. La fusin se representa conuna letra minscula encerrada entre corchetes la cual determina la cara de la

parte heterocclica a la que se ha fusionado la parte hidrocarbonada. Para esto,al componente base se le numeran sus caras asignndose la letra `a a la caracomprendida entre los tomos 1 y 2, cara `bentre los tomos 2 y 3, etc., comosi fuera un sistema independiente.

En algunos casos es necesario, adems de especificar la cara en la que seest fusionando el componente base, indicar las posiciones del anillo secundarioque se fusiona al sistema patrn. Esto se realiza de la siguiente forma:

a) Una vez elegido el sistema base y etiquetadas sus caras, se enumeranlos tomos del anillo secundario, como si fuera un sistema independiente.

b) Dado que al anillo fusionado como sustituyente, le debe corresponderla cara de fusin de menor numeracin posible, se establece de esta forma haciadnde se efectuar la numeracin de las caras: en sentido de las manecillas delreloj o en sentido contrario, solamente cuando el componente base esmonoanular.

Cuando el sistema patrn es de ms de un anillo, la posicin uno lecorresponde al tomo que se encuentra en el anillo ms a la derecha y en la partesuperior de ste, numerndose el resto de los tomos en sentido de lasmanecillas del reloj, nica y exclusivamente.(Ejemplos 33-37).


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46

33

1.- Parte hidrocarbonada:

BENCENO

2.- Prefijo:

BENZO

3.- Parte heterocclica:

FURANO

4.- Fusin:

[b]


BENZO[b]FURANO

c

b

aO

O


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47

34

1.-BENCENO

2.-BENZO

3.-TIAZOL

4.-[d]

5.-BENZO[d]TIAZOL

N

Sa

b

c

d

S

N


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48

35

1.-: CICLOHEXANO

2.-: CICLOHEXAN

3.-: MORFOLINA

4.-: [b]

5.-: CICLOHEXAN[b]MORFOLINA

H

O

N

O

N

H


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49

36

1.-: BENCENO

2.-: BENZO

3.-: ISOXAZOL

4.-: [d]

5.-: BENZO[d]ISOXAZOL

N

O

O

N

a

b

c

d


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50

37

1.-: CICLOPENTANO

2.-: CICLOPENTAN

3.-: PIRROLIDINA

4.-: [b]

5.-: CICLOPENTAN[b]PIRROLIDINA

N

H

N

H

a

b

c


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51

Ib) La numeracin del sustituyente fusionado se considerar como:

i) Numerar las caras del sistema base.

ii) Trazar una flecha que indique el sentido de la numeracin del compuestobase.

iii) Numerar las posiciones de fusin del anillo susutituyente.

iv) Indicar la posicin que primero es alcanzada por la flecha como primerdgito en los corchetes, y como segundo dgito la otra posicin de fusin (estos

nmeros deben separarse por una coma ortogrfica).

v) Indicar la letra de la cara del componente base en la cual se efecta la fusin,anteponiendo un guin ortogrfico. (Ejemplos 38-40)


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52

38

1.-: Sustituyente fusionado:

TIOFENO

2.-: Prefijo (y multiplicidad):DITIENO

3.-: Compuesto base:

PIRIDINA

4.-: Posiciones de fusin:

[2,3-b; 3,2-e]

5.-: Nombre del compuesto:

DITIENO[2,3-b; 3,2-e]PIRIDINA

3'

2'

1'

NS Sa

b

cd

e

f

1

2

3

SNS

44'

55'


53/85

53

39

1.-: TIOFENO

2.-: DITIENO

3.-: PIRIDINA

4.-: [2,3-b; 2,3-e]

5.-: DITIENO[2,3-b; 2,3-e]PIRIDINA

5

43

2

1

f

e

d c

b

a S

S

N

N S

S

1'

2'

3'4'

5'


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54

40

1.-: TIOFENO

2.-: DITIENO

3.-: PIRIDINA

4.-: [3,2-b; 2,3-e]

5.-: DITIENO[3,2-b; 2,3-e]PIRIDINA

N

SS

f

e

d c

b

a

SS

N

1' 1

22'

33' 4

4'

55'


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56

D) Preferencia al compuesto que contiene el mayor nmero de anillos.

42

7 H-PIRAZO[2,3-c]CARBAZOL

E) Preferencia al compuesto que contiene el anillo individual ms grandeposible.

43

2 H-FURO[3,2-b]PIRANO

H

N

N

N

O

O


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57

F) Preferencia al componente que contiene el mayor nmero de heterotomos decualquier clase, que no sea nitrgeno.

44

5 H-PIRIDO[2,3-d]-OXAZINA

G) Preferencia al compuesto que contiene la mayor variedad de heterotomos.

45

1 H-PIRAZOLO[4,3-d]OXAZOL

N

N

O

O

N

N

N

H


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59/85


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60

TABLA 3

PREFIJOS PARA NOMENCLATURA DE SISTEMASFUSIONADOS

Compuesto PrefijoCiclopentanoCiclohexanoBencenoFuranoTiofenoPirrolImidazol

IsoxazolFurazanoSelenazolPiridinaPirazinaPirimidinaQuinolinaIsoquinolinaFtalazina

QuinoxalinaCarbazolFenazinaFenotiazina

CiclopentanCiclohexanBenzoFuroTienoPirroImidazo

IsoxazoFurazoSelenazoloPiridoPirazoPirimidoQuinoIsoquinoFtalazo

QuinoxoCarbazoFenazoFenotiazo


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61

CAPTULO IV


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64/85


65/85

65

52

A) 2-OXA-1,2-DIHIDROPIRENO

B) 1H-2-OXAPIRENO

53

A) 1-AZA-4-OXA-6-TIABICICLO[3.3.0OCTANO

B) 1-AZA-4-OXA-6-TIABICICLO[3.3.0OCTANO

O

N

S O


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REFERENCIAS GENERALES


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68

EJERCICIOS


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3) En la literatura qumica4 se reporta la importancia y potencialfarmacolgico de diversos etilenditiocetales (1,3-ditiolanos), productos de la

proteccin de diversos compuestos carbonlicos derivados del colesterol.

Proponer la estructura de algunos de estos compuestos de acuerdo al

siguiente esquema de formacin.

R

a: Hb: OAcc: Cld: I

R H O

SH SH

BF3


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5) Desde hace 20 aos se ha venido incrementando el inters en laqumica medicinal por el uso de diversos tiofenos sustituidos; a raz de ello P.K.Sen report5 la sntesis de compuestos anlogos a los de la fig.3.

Dar nombre a estas especies qumicas.

fig.3

R Nombre del compuesto

H

Me

Et

S

O

R


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6).- En 1983, Sherief y colaboradores7 reportan la sntesis de variosderivados de la Acridina8-12. Estos exhiben propiedades tanto antibacteriana,antimalaria, como de anestsico local. Esta sntesis se inicia con latransformacin de la 9-Acridona a 9-mercapto acridina con pentasulfuro defsforo en piridina anhdra.

Dibujar la estructura de los anteriores compuestos.

7).- Diversos derivados heterocclicos nitrogenados (fig.4) han sidoprobados como agentes antihipertensivos, vasodilatadores, as como -adrenrgicobloqueadores13. Dar nombre a cada uno de los compuestosrepresentados en esta figura.

fig. 4

N

S

CN

OH

N

S

N

CN OH

S

N

CN OH N

N

CN

OH

N

CN

OHN N

CN

OH

N


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8).- A principios de los 80's, Jensen y Friedman14reportan la preparacinde II a partir de I (Cicloserina), por condensacin con acetilacetona. Con el

producto de reaccin, as como con algunos derivados de ste, se realizaronvarios bioensayos sobre S. aureus.

Escribir un nombre adecuado tanto para el sustrato como para el producto.

9).- Un vasto inters se demuestra con la gran cantidad15-16 depublicaciones que en la literatura describen diversas maneras de prepararditiolanos (fig.5). Esto debido en parte a la actividad hipotensora17que suelen

presentar muchos de ellos. Dar las estructuras apropiadas para la siguiente seriede especies de este tipo.

a) Ditiolano de la Ciclohexanona.b) Ditiolano de la Benzofenona.c) Ditiolano del Acetoacetato de Etilo.d) -Ditiolano de la Alcanforquinona.

fig 5

III

O

N

O

NH2

H

O O

NH

N

O O O

H

RR

OSH SH S

R R

S


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10).- Varios derivados del Imidazo[2,1-b]-1,3,4-tiadiazol presentaronpropiedades como anticonvulsivos; asmismo, debido a su alto grado delipofilicidad, presentan una amplia habilidad para penetrar el Sistema NerviosoCentral18. Proponer estructura para este esqueleto base.

11).- Una serie de compuestos como los presentados en la fig.6, fueronsintetizados y evaluados contra leucemia in vitroy contra carcinoma de Lewisin vivo. Asignar nombre a las entidades heterocclicas representadas en estafigura.

fig 6

R Nombre del Compuesto

2-OMe

2-Cl

4-OMe

6-Me

7-Cl

3,4-Benzo

6,7-Benzo

N

N

NH2O

R


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12).- En la literatura qumica20 se reporta la sntesis y la actividadanticonvulsiva de 2-aril-5-guanidino-1,3,4-tiadiazoles.

Dibujar la estructura general de esta entidad qumica.

13).- De una minuciosa revisin bibliogrfica, resalta el gran inters quepresentan tanto los steres de Hantzsch (1) como sus correspondientes piridinas(2). Este tipo de especies qumicas manifiestan relevante actividad biolgica,

particularmente como: acarisidas, insecticidas, herbicidas y bactericidas, entreotros21-23.

En consecuencia, en la literatura qumica24-25 se reportan diversasopciones para la transformacin qumica de 1 a 2.

De acuerdo al esquema de oxidacin mostrado, dar nombre a 1a-1b y 2a-2b.

1 2

R 1 2

H

o-MeOC6H4

m-NO2-C6H4

p-OH-C6H4

O

N

OO

OO

H

R

OO

OO R

N


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16).- Cuando la especie qumica mostrada en la fig. 9 se prob in vitrocontra S. aureus, mostr considerable actividad antimicrobiana28.

Asignar nombre a esta entidad.

fig. 9

17).- Diversos derivados del cido 6-aminopenicilnico, como laPenicilina G. (fig. 10), han sido probados como agentes antimicrobianos29.

Dar nombre al compuesto representado en dicha figura.

fig. 10

Me

OPO2H2

H

O

H

N

SN

O

O

H

CO2H


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REFERENCIAS DE EJERCICIOS

1.- S.C. Nigam, G.S. Saharia, Sharma H.R., J. Indian Chem. Soc., 60, 585,(1983).

2.- V.K. Saxena, A.R. Singh, R.K. Agarwal, S.C. Mehra, J.Indian Chem. Soc.,60, 575, (1983).

3.- H.A. El-Sherief, A.M. Mahmoud, A.E. Abdel-Rahman, G.M. El-Naggar, J.Indian Chem. Soc., 60, 58, (1983).

4.- S.A. Shafiullah, J.H. Shamsuzzaman, B.Z. Khan, J. Indian Chem. Soc., 60,364, (1983).

5.- P.K. Sen, B. Kundu, T.K. Das,J. Indian Chem. Soc., 55, 847, (1978).

6.- P.K. Sen, B. Kundu,J. Indian Chem. Soc., 60, 303, (1983).

7.- H.A.H. El-Sherief, A.E. Abdel-Rahman, A.M. Mahmoud, J. Indian Chem.Soc., 60, 55, (1983).

8.- J.H. Burkhalter,J. Am. Chem. Soc., 70, 1363, (1948).

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10.- C.K. Bank,J. Am. Chem. Soc., 66, 1127, (1944).

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12.- S.J. Das Gupta,J.Indian Chem. Soc., 18, 93, (1941).

13.- J.J. Baldwin, E.L. Engelhardt, R. Hirschmann, G.S. Ponticello, J. Med.Chem., 23, 65, (1980).

14.- N.P. Jensen, J.J. Friedman,J. Med. Chem., 23, 6, (1980).

15.- H.P. Gervais, A. Rassat,Bull. Soc. Quim. France., 743, (1961).


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16.- R. Miranda, H. Cervantes, P. Joseph-Nathan, Synth. Commun., 20, 153,(1990).

17.- J.J. Lewis, M. Martin-Smith, T.C. Muir, S.N. Nanjappan, T. Reid, J. Med.Chem., 6, 711, (1963).

18.- I.T. Barnish, P.E. Cross, R.P. Dickinson, B. Gadsby, M.J. Parry, M.J.Randall, I.W. Sinclair,J. Med. Chem., 23, 117, (1980).

19.- G. W. Rewcastle, W.A. Denny, B.C. Baguley, J. Med. Chem., 30, 843,(1987).

20.- C.B. Chapleo, P.L. Myers, A.C.B. Smith, I.F. Tulloch, D.S. Warter,J. Med.Chem., 30, 951, (1987).

21.- U. Eisner, J. Kuthan, Chem. Review., 72, 1, (1972).

22.- S.M. Jain, R. Kant, K.L. Dhar, S. Singh, G.B. Singh, J. Indian Chem. Soc.,29, 277, (1990).

23.- F. Delgado, C. Alvarez, O. Garca, G. Penieres, Synth. Commun., 21, 619,(1991).

24.- C. Alvarez, F. Delgado, O. Garca, S. Medina, C.Mrquez, Synth.Commun., 21, 2137, (1991).

25.- R. Miranda, C. Gutirrez, R. Castillo, E. Angeles, R. Cervantes, The FourthChemical Congress of North America, Agust 27, (1991).

26.- J. Bockmuhl, H. Ehrhart,Ann., 52, 561, (1948).

27.- M. Litter, Compendio de Farmacologa., 3a. Ed., El Ateneo, (1984).

28.- J. Glamkowski, D.G. Perkins, R.P. Dickinson, J. Org. Chem., 35, 3510,(1978).

29.- P. Behrens.J. Biol. Chem., 175, 793, (1948).


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30.- A.J. Manson, F.W. Stonner, H.C.Neumann, R.G. Christinsen, R.L. Clarke,J.H. Ackerman, D.F. Page, J.W. Dean, D.K. Phillips, G.O. Potts, A. Arnold,A.L. Beyler, R.O. Clinton,J. Med. Chem., 6, 1, (1963).

31.- H. Lehr, S. Karlan, M.W. Goldberg,J. Chem. Soc., 6, 136, (1962).

32.- K.P. Birendra, U.P. Basu.,J. Indian Chem. Soc., 46, 1121, (1969).

33.- N.S. Jagadish, A.B. Lal.,J. Indian Chem. Soc., 40, 195, (1963).

34.- M.S. Shingare, D.B. Ingle.,J. Indian Chem. Soc., 53, 1036, (1976).

35.- S. Hari, J.C. Verma.,J. Indian Chem. Soc., 40, 31, (1963).

36.- S.K. Kundra, P. Jain, V. Kushwana, M. Katyal, R.P. Singh., J. IndianChem. Soc., 53, 715, (1976).

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38.- S. Turner, M. Myers, B. Gadie, A.J. Nelson, R. Pape, J.F. Saville, J.C.Doxey, T.L. Berridge.,J. Med. Soc., 31, 902, (1988).

39.- S. Turner, M. Myers, B. Gadie, A.J. Nelson, R. Pape, J. F. Saville, J.C.Doxey, T.L. Berridge.,J. Med. Chem., 31, 906, (1988).

40.- J.J. Kamiski, D.G. Perkins, J.D. Frantz, D.M. Solomon, A.J. Elliott, P.J.S.Chiu, J.F. Long.,J. Med. Chem., 30, 2047, (1987).

41.- A.M. Monro, R.M. Quinton, T.I. Wrigley.,J. Med. Chem., 6, 255, (1963).

42.- K.C. Joshi, S. Giri.,J. Indian Chem. Soc., 39, 617, (1962).

43.- J.H. Billman, L.C. Dorman.,J. Org. Chem., 6, 701, (1963).

44.- A. Shoeb, S.P. Popli, M.L. Dhar.,J. Indian Chem. Soc., 40, 369, (1963).


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APNDICE


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Para llevar a cabo la adecuada representacin de una molcula heterocclica se

recomienda la utilizacin de la regla de los cuadrantes.

a) El mayor nmero de anillos han de distribuirse a lo largo del eje horizontal.

Alineacin correcta Alineacin incorrecta

b) Para el resto de anillos, la mayora debe orientarse hacia el cuadrante superiorderecho (cuadrante I).


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84

Distribucin correcta Distribucin incorrecta

c) La enumeracin suele iniciar por el anillo superior situado a la derecha ycontina en el sentido de las manecillas del reloj, sino tomando en consideracinlas uniones de los anillos.

d) Cuando las partes son iguales, la orientacin de los anillos debe ser tal que alheterotomo le corresponda el menor nmero posible.

1

2

3

4

5

67

8

9

10

P8

7

6

5 4

3

2

1

P

8

7

6

5 4

3

2

1


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Orientacin correcta Orientacin incorrecta

Documents

Libro Nomenclatura Química Heterocíclica