Upload
cinty-ocana
View
6.066
Download
1
Embed Size (px)
Citation preview
Los anhídridos de ácido (o anhídridos carboxílicos) son compuestos químicos orgánicos que tienen la fórmula general (RCO)2O, y formalmente son el producto de deshidratación de dos moléculas de ácido carboxílico (o una si tiene lugar de forma intramolecular en un ácido dicarboxílico). Al reaccionar con agua (hidrólisis) vuelven a formar los ácidos carboxílicos de partida.
Los anhidridos de ácido simétricos y mixtos son respectivamente aquellos donde los grupos acilo (RCO-) son iguales o diferentes:
Anhídrido de ácido simétrico
Anhídrido de ácido mixto
Los anhídridos de ácido se producen al reaccionar un haluro de acilo (RCOX) con un carboxilato (R'COO-):
RCOX + R'COONa → RCO-O-COR' + NaX
En el caso de ser intramolecular y cuando conduce a anillos de 5 o 6 átomos, puede realizarse de forma directa por deshidratación térmica (mediante calor), obteniéndose el correspondiente anhídrido de ácido cíclico. Por ejemplo, el anhídrido succínico a partir de ácido succínico:
Las reacciones de los anhídridos de ácido son similares a las de los haluros de acilo, al ser tanto el haluro (X-) como el carboxilato buenos grupos salientes. A destacar, el anhídrido acético que puede formar ésteres con fenoles, siendo útil en la producción de medicamentos como el ácido acetilsalicílico (Aspirina).
Nomenclatura
Se nombran, en general igual que los ácidos de procedencia precedidos de la palabra anhídrido:
Los anhídridos de ácido dicarboxílicos (un acido) se nombran sustituyendo la palabra ácido por anhídrido.
Los anhídridos de ácido monocarboxílicos se nombran con la palabra anhídrido seguido de cada componente del ácido carboxílico en orden alfabético (sin la palabra ácido).
Para Nombrar
Reconocer la cadena principal que pertenece al grupo funcional anhídrido (O). Dar el nombre de los ácidos carboxílicos de origen suprimiendo la palabra ACIDO. Debemos recordar que para numerar los radicales siempre debemos hacerlo
empezando por el carbono que este unido al grupo funcional.
Ejemplo
ANHIDRIDOS DE ACIDO
Preparación de anhídridos de ácido
Sólo un anhídrido de ácido monocarboxílico es de uso común: el anhídrido acético, cuya importancia es enorme. Se prepara por la reacción del ácido acético con cetena, CH2=C=O, que, a su vez, se obtiene por deshidratación del ácido acético a temperaturas elevadas.
La cetena es un compuesto interesante y muy reactivo, que hemos mencionado como fuente de metileno. En laboratorio se obtiene por pirólisis de acetona y se suele utilizar de inmediato.
En contraposición con los ácidos monocarboxílicos, ciertos ácidos di-carboxílicos generan anhídridos por simple calentamiento: se trata de aquellos que pueden formar anillos de cinco o seis átomos. Por ejemplo:
H2C
H2CC
OH
OHC
O
O
calorH2C
H2CC
O
C
O
O
+ H2O
Agua
Anhídridosuccínico
COOH
COOH
200ºC
C
O
C
O
O
+ H2OAgua
Anhídridoftálico
CH3COCH3700-750ºC CH4 + CH2=C=O
Cetena
CH3COOHAIPO4700ºC
H2O + CH2 C OCH3COOH
(CH3CO)2O
Cetena Anhídrido acético
El tamaño del anillo es crucial: con ácido adípico, por ejemplo, la formación del anhídrido generaría un anillo de siete átomos, por lo que no tiene lugar; en cambio, se pierde dióxido de carbono para formar ciclopentanona, una cetona con un anillo de sólo cinco átomos.
H2C
H2CCH2
COOH
COOHCH2
H2C
H2CCH2
C
CH2
O + CO2 + H2OBa(OH)2, 285-295ºC
Ciclopentanona
Dióxido de carbono
Agua
H2C
H2CC
OH
OHC
O
O
calorH2C
H2CC
O
C
O
O
+ H2O
Agua
Anhídridosuccínico
COOH
COOH
200ºC
C
O
C
O
O
+ H2OAgua
Anhídridoftálico