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LOSLOS HALÓGENOSHALÓGENOSLOS GASES NOBLESLOS GASES NOBLES
Los elementos de los GRUPOS 17 y 18Los elementos de los GRUPOS 17 y 18
Clase 3531 de octubre de 2008
Prof. Dra. Marisa Repetto
Química General e InorgánicaQuímica General e InorgánicaSegundoSegundo cuatrimestre cuatrimestre
Relación entre fuerza y estructura
1. Hidruros covalentes: • electronegatividad del elemento (en el mismo período)• tamaño del átomo (en el mismo grupo)
CH4, NH3 H2O, H2S, HF, HCl,
2. Oxoácidos• Electronegatividad• Carga formal• Número de oxidación• Número de átomos adicionales de oxígeno
HClO, HNO3, HNO2,
¿Por qué algunos ácidos son débiles y otros fuertes?
Hidruros covalentesRelación entre fuerza y estructura
Factores que determinan la fuerza de un ácido o una base
1. La electronegatividad del elemento unido al protón (en el mismo período)
El elemento atrae e- del H y facilita su salida como protón
2. La fuerza de enlace (en el mismo grupo)
¿Por qué algunos ácidos son débiles y otros fuertes?
¿Por qué algunos ácidos son débiles y otros fuertes?
• Fuerza del enlace H-A, • Fuerza del enlace O-H del ión H3O+ y la medida
en que la base conjugada A- del ácido está hidratada en agua.
• La facilidad con que un ácido dona un protón a una molécula de agua depende de la fuerza del enlace de hidrógeno que se forma con el átomo de O del agua.
• H2O….H-A H2O-H+ + A-
Cuanto más fuerte es, más fácil será tomar el protón del agua
Comparaciones entre moléculas de átomos de un mismo período
Comparaciones entre moléculas de átomos de un mismo período
• A mayor polaridad del enlace H-A, mayor será la carga positiva parcial del H, y más fuerte el puente de hidrógeno O…..H-A
• Un ácido con un enlace muy polar, será un ácido más fuerte comparado con otro con un enlace menos polar.
• La polaridad del enlace aumenta con la electronegatividad de A.
• A mayor polaridad de A, mayor fuerza ácida.
0,8H-N
1,8H-F
Diferencia de electronegatividad
enlace
Fuerza ácidaFuerza ácida
La polaridad del enlace determina la tendencia de su fuerza como ácido binario dentro de un mismo período
Comparaciones entre moléculas de átomos de un mismo grupo
• Fuerza del enlace H-A.• Cuanto más débil es, más fácil será desprender el protón, más fuerte es el ácido.• Ejemplo: HF El enlace H-F es el más polar del grupo, sin embargo es un ácido débil en agua,
los demás hidrácidos de halógenos son fuertes. Se debe a la intensidad del enlace H-F, que es el más fuerte de todos los del grupo, lo que dificulta la pérdida del protón.
HF + H2O H+ + F- F- + HF H-F........H Los iones F- están asociados con otras moléculas de HF
La fuerza del enlace de los hidruros binarios disminuye a medida que aumenta el Z en un mismo grupo de la tabla periódica
2990,5HI
3660,8HBr
4311,0HCl
5651,8HF
Energía de enlace
(kJ/mol)
Diferencia de electronegatividad
Acido
Fuerza de los hidrácidosFuerza de los hidrácidos
Reglas de Pauling para oxoácidosReglas de Pauling para oxoácidos
•A mayor número de oxígenos unidos al átomo central, mayor fuerza ácida.
•A mayor número de oxidación, mayor acidez.
•A mayor electronegatividad, mayor acidez. Cuanto más polar es el enlace, el H unido al O puede cederse al H2O.
c) Oxoácidos de los Halógenosc) Oxoácidos de los Halógenos
Número de oxidación Fórmula pKaNombre Ejemplo
ácido perhálico
ácido hálico
ácido haloso
ácido hipohaloso
Los oxoácidos son oxidantes
Oxoácidos del cloroOxoácidos del cloro
Oxoácido Estructura
Número de oxidación del cloro pKa
hipocloroso
cloroso
perclórico
clórico
fuerte
fuerte
El grado de acidez aumenta con: la electronegatividad, el número de oxidación y el número de oxígenos unidos al halógeno
HOCl HOClO
HOClO2 HOClO3
Fuerza de los oxoácidos
Cuando la identidad del átomo central en una serie de oxiácidos varía, manteniendo el número de oxígenos constante, observamos que cuanto más electronegativo sea el átomo central , más fuerte es el ácido.
___________________________________________
H3AsO4 HIO4 HClO4
Electronegatividad 2,0 2,5 3,0
pKa 2,30 1,64 Fuerte______________________________________________________
Correlación entre la fuerza ácida y la electronegatividad
Acido Estructura
Electronegatividad
del atomo X
Ácido hipocloroso,
Ácido hipobromoso,
Ácido hipoiodoso,
Oxoaniones del cloro
• Los diagramas de Latimer contienen suficiente información como para poder deducir los potenciales normales de pares no contiguos. Para ello se hace uso de la siguiente expresión:
Diagramas de Latimer
Diagramas de Latimer
• diagrama de Latimer para el cloro en disolución ácida:
corresponde a la semirreacción:
ClO4- (ac) + 2H+ (ac) + 2e- → ClO3
- (ac) + H2O (l)...........Eº = +1.20 V
De esta manera, la conversión del diagrama de Latimer en una semirreacción implica su ajuste, incluyendo las especies presentes en la disolución acuosa ácida (H+ y H2O).
• En disolución básica, el diagrama de Latimer para el cloro es el siguiente:
Como se observa el valor del para Cl2/Cl- es el mismo que en disolución ácida, dado que en su semirreacción no participan los protones:
½ Cl2 (g) + 1e- → Cl- (ac) ...........Eº = +1.36 V
La semirreacción desarrollada correspondiente al par ClO-/Cl2 en medio básico queda de la forma siguiente
2ClO- (ac) + 2H2O (l) + 2e- → Cl2 (ac) + 4OH- ac)...........Eº = +0.42 V
Diagramas de Latimer
El diagrama de Latimer muestra también las especies para las cuales la desproporción es espontánea: “una especie tiende a desproporcionarse espontáneamente si el potencial a la derecha de la especie es mayor que el que se encuentra a su izquierda”
Si se observa el diagrama de Latimer para el cloro en medio ácido se encuentra lo siguiente:
El potencial del par Eº(ClO2-/HClO) > Eº(ClO3-/ClO2
-), y por lo tanto, la especie ClO2
- tiende a desproporcionarse: Se puede demostrar el fundamento de la regla considerando las dos semirreacciones:
ClO3- (ac) + 2H+ (ac) + 2e- → ClO2
- (ac) + H2O (l)...........Eº = +1.18 VClO2
- (ac) + 3H + (ac) + 2e- → HClO (ac) + H2O (l)...........Eº = +1.65 V↓ClO2
- (ac) + 3H + (ac) + 2e- → HClO (ac) + H2O (l)...........Eº = +1.65 VClO2
- (ac) + H2O (l) → ClO3-(ac) + 2H + (ac) + 2e-...........Eº = -1.18 V
2 ClO2- (ac) + H + (ac) + 2e- → ClO3
-(ac) + HClO (ac).........Eº = + 0.47 V
Eºreac = Eº(ClO2- /HClO) – Eº(ClO3
- / ClO2-) = 1.65 – 1.18 = 0.47 V
Eº > 0 => ∆Gº < 0, reacción espontánea
Solubilidad
La energía reticular aumenta con la carga de los iones y al disminuir la distancia r entre los iones.
Compuestos que poseen iones de muy diferentes radios son solubles en agua.
Las sales más insolubles son las que poseen iones de radios similares.
La diferencia de tamaño favorece la solubilidad en agua.
Si el radio del catión es menor que el del anión, se puede explicar a partir de las entalpías de hidratación
Hdisolución = Hreticular + Hhidratación
Hreticular
Por definición, lleva signo positivo.
Más endotérmico a mayor carga y menor tamaño
Hhidratación
Por convención, lleva signo negativo.
Más exotérmico a mayor carga y menor tamaño.
1radio catión + radio anión
1 + 1radio catión radio anión
Los compuestos formados por cationes altamente polarizantes y aniones altamentes polarizables presentan enlaces con elevado carácter covalente
Los aniones ricos en electrones son muy polarizables
d) Haluros o halogenuros d) Haluros o halogenuros
Son halogenuros de otros elementos
Covalentes, bajos PF, poco solubles en agua
Iónicos, altos PF, solubles en agua
Carácter metálico del elemento
Metales No metales
Halogenuros metálicos:NaCl, KBr, CaCl2, NiBr2
Halogenuros no metálicos:BF3, PCl5, AsCl3
Haluros de plataHaluros de plata
AgCl AgBr AgI
Polarizabilidad de los iones halogenuros se incrementan en el siguiente orden:
Cl - < Br - < I -
Intensidad de los colores de los precipitados
Cl - < Br - < I-
SolubilidadCl - > Br - > I -
El carácter covalente de los haluros de plata aumenta con el aumento de Z, a medida que aumenta el tamaño del anión y se hace más polarizableEl AgF es muy soluble en agua: constituido por iones fluoruro, pequeños, y poco polarizable, el enlace es predominantemente iónico.
Solubilidad de halogenuros
• Los compuestos formados por cationes altamente polarizantes (alta densidad de carga/tamaño) y aniones altamente polarizables (grandes, gran densidad de e-), presentan enlaces con alto carácter covalente, por lo tanto son menos solubles.
Gases nobles
NombreNombre SímboloSímboloPeso atómicoPeso atómico Punto de fusiónPunto de fusión Punto de ebulliciónPunto de ebullición
heliohelio
kriptónkriptón
Configuración electrónica externa: nsConfiguración electrónica externa: ns22 np np66
Estado normal: gases monoatómicos incolorosEstado normal: gases monoatómicos incoloros
RadiactivoRadiactivo
Los elementos del grupo 18
Valores de energía de ionización (en kJ/mol) para el
grupo 18.
Sólido
Líquido II(superfluido)
Líquido I
Gas
Temperatura (K)
Pre
sión
(at
m)
Diagrama de fases del helio
Gases nobles
Cristales de tetrafluoruro de xenón
Fluoruros de xenón
mezcla
mezcla
mezcla
Compuestos de xenón
Hexafluoruro de xenónHexafluoruro de xenónXeFXeF66
Trióxido de xenónTrióxido de xenónXeOXeO33
Consultas: [email protected] (Marisa Repetto)
BibliografíaBibliografía• Umland J.B.; Bellama J.M. Química General .
3ra edición. Ed. International Thomson. 2000.• Atkins P.W, Jones L. Química . 3ra edición.
Ed Omega. 1999.• Chang R. Química. 6ta edición. Ed Mc. Graw
Hill. 1999.• Whitten K.W.; Davis R.E.; Peck M.L. Química
General . 5ta edición. Ed. Mc. Graw Hill. 1998.