5/11/2018 Marcha Analitica Grupo I - slidepdf.com

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Fundamentos. 

La marcha analítica es un proceso técnico y sistemático de identificación de iones inorgánicos

 

una disolución mediante la formación de complejos o sales de color único y característico.

Una secuencia de reactivos es más o menos selectivo si se produce con más o menos problemUn reactivo es específico (más selectivo) cuando reacciona con muy pocos cationes y aniones.

van a llamar reactivos generales (menos específicos) cuando reaccionan con muchos cationesaniones. Se puede cambiar la selectividad de un reactivo por tres diferentes métodos:

- Por variación del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o básico origina precipitadcon casi todos los cationes del Sistema Periódico; sin embargo, a pH ácido se produce un efecto común, disminuye la concentración del anión S2- y sólo precipitan a pH ácido los sulfuros minsolubles, que son los sulfuros de los denominados Grupos I y II de la marcha analítica.

- Por cambio del estado de oxidación: Ej. el catión Ni2+ origina un compuesto coloreado de corosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe2+ con dimetilglioxima genera un corosado rojizo; sin embargo, si añadimos H2O2 el Fe2+ pasa a Fe3+, el cual no reacciona condimetilglioxima y podemos detectar el níquel. 

- Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes; sin embarse pueden identificar. Si añadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS (amarillo). Al problema qcontiene se le añade KCN, formando Cu(CN)4

2- y Cd(CN)42-, ambos incoloros. Si añadimos H

entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya que es muy estable; sin embargo, el Cd(CN)4

2- es menestable, reacciona con el H2S y origina CdS (amarillo).

[editar]Marcha analítica de los cationes más comunes

[editar]Grupo I

Se toma la muestra problema y se añade HCl 6M. Con este reactivo precipitan los cationes Grupo I: AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2. Sobre el mismo embudo se añade agua de ebullición, quedando en

papel de filtro el AgCl y el Hg2Cl2; el Pb2+

se puede identificar añadiendo KI, que origina precipitado de PbI2 que se disuelve en caliente, que sirve para identificarlo mediante la llamada llude oro. 

Sobre el mismo papel de filtro se añade NH3 2N. En el papel de filtro si existe Hg22+ y se forma u

mancha blanca, gris o negro, que es una mezcla de HgClNH 2 y Hg0. En la disolución se formAg(NH3)2

+, que se puede identificar con KI dando un precipitado de AgI amarillo claro.

[editar]Grupo II

A la disolución que contiene los cationes del Grupo II y siguientes le añadimos NH 3 y NH4

precipitando los cationes del Grupo IIIA: Fe(OH)3 (rojo), Al(OH)3 (blanco), Cr(OH)3 (verde), pero precipitan los del Grupo III y siguientes.

Para identificar los cationes del Grupo IIA se añade NaOH y H2O2, de tal forma que el Fe(OH)3 nodisuelve, pero el resto dan AlO2

-, CrO2- (aunque con el H2O2 da CrO4

2-). Para reconocer el hierrodisuelve ese precipitado en HCl y se divide en dos posiciones: a una de ellas se le añade KSCN existe hierro se origina un precipitado de color rojo escarlata intenso), y al la otra porción se le añaK4Fe(CN)6 (si existe hierro se forma un precipitado de color azul oscuro azul de prusia). Adisolución que contiene el aluminio y el cromo añadimos HCl hasta pH neutro; a continuación seañade NH3 y precipita Al(OH)3; para poder verse esta disulución se le echa rojo Congo, añadimHCl, el rojo Congo pasa a color azul, añadimos NH3, el rojo Congo azul vuelve a ser rojo yAl(OH)3se vuelve rojo.

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Sobre la disolución echamos H2S y NH3, quedando precipitados los cationes del grupo IIIB: M(rosa), CoS (negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando aparte los de los Grupos IV y V. Sobre precipitados echamos HCl, quedando por un lado Mn2+ y Zn2+, y por otro NiS y CoS. En el primtubo con NaOH y H2O2 da ZnO2

2- y un precipitado marrón de MnO2. Para reconocer el zinc se trcon H2S dando un precipitado blanco de ZnS; también se puede echar Montequi A y MonteB dando un precipitado de color violeta. En el segundo tubo echamos agua regia, dando Ni2+ y CoA una de las porciones se neutraliza con NH3 y se sigue agregando hasta pH básico y despuechamos dimetilglioxima; si existe Ni2+ se forma un precipitado rosa. Para el Co2+ primero neutraliza con NH3, se tampona con ácido acético y acetato de sodio junto con KSCN; agregamos acetona la fase acetónica toma un color azul.

[editar]Grupo IV

Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V añadimos (NH4)2CO3, precipitando los cationes Grupo IV: CaCO3 (blanco), BaCO3 (blanco), SrCO3 (blanco), pero si no lo hemos eliminaanteriormente tendríamos también PbCO3. Disolvemos esos precipitados en ácido acéticoañadimos HCl 2N; si existe plomo precipita PbCl2, y disueltos Ca2+, Ba2+ y Sr2+. Sobre la disolucañadimos KCrO4; si existe bario se obtiene un precipitado amarillo de BaCrO4, y disueltos Ca2

Sr2+. Sobre la disolución añadimos (NH4)2CO3, precipitando los dos carbonatos: CaCo3 y SrCcalentamos hasta sequedad, le añadimos un poco de H2O y acetona y después (NH4)2Crquedando un precipitado de SrCrO4 y disuelto el calcio, pero si le añadimos Na2C2O4 precipCaC2O4.

[editar]Grupo 0

cationes que no precipitan con nada anterior forman el Grupo 0: NH 4+, K+ y Na+. La mayor parte

los ensayos se hacen al principio del análisis:

- Para el NH4+ se calienta y, si se desprende amoníaco entonces existe este catión. También

puede agregar el reactivo de Nessler y, si existe amonio da un precipitado de color amarillo.

- Para el K: la mejor forma de reconocerlo es a la llama, la que da una coloración violeta. También puede agregar cobaltonitrito sódico; en medio débilmente ácido si existe K+ da un precipitaamarillo.

- El Na+ se puede identificar porque al añadir amarillo titanio da un color rojo. Si exiNa+ con reactivo de Kalthoff da un precipitado amarillo. También se puede hacer porque si se aceuna llama esta es de color amarilla intensa y es duradera.

[editar]Comprobación de cationes

Ag+: Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI (amarillo).

Al3+: Con alizarina da un compuesto rojo.

As3+: Con mixtura magnésica da un espejo de plata en el tubo.

Ba2+: Con dicromato precipita cromato de estroncio o sulfatos precipita sulfato de bario blanco.

Bi3+: Con SnCl2 da Bi0 (negro).

Cd2+: Con sulfuro da el CdS (amarillo).

Co2+: Con KSCN da un complejo azul; los sulfuros de cobalto se disuelven en agua regia;Co(OH)3 es el único hidróxido de color naranja.

Cu2+: Con NH3 da Cu(NH3)42+ (azul intenso).

Fe3+: Con KSCN da un complejo rojo; con ferrocianuro da un compuesto azul; el Fe(OH)3 es el únhidróxido de color pardo-rojizo.

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Hg22+: En la marcha analítica precipita con HCl, se añade NH 3 y da en el filtro un precipitado neg

de Hg0.

Hg2+: Se echa sobre una moneda de una peseta pequeña y da una amalgama negra, ya que forma Hg0.

K+: Con cobaltonitrito sódico da precipitado amarillo.

Mg2+: Con magnesón da color azul.

Mn2+: Con sulfuro da el MnS (naranja).

Na+: Con el reactivo de Koltoff da precipitado amarillo.

NH4+: En medio básico da NH3; si hay amonio con el reactivo de Nessler da precipitado rojo-pardo

Ni2+: Con dimetilglioxima da un precipitado de color rojo; los sulfuros de niquel se disuelven en agregia; el Ni(OH)3 es el único hidróxido de color verde.

Pb2+: Se añade KI y da un precipitado amarillo de PbI2 o bien con K2CrO4.

Sb3+: Con rodamina B da precipitado morado.

Sn2+: Si se acerca a la llama se pone de color azul.

Zn2+: Con Montequi A y Montequi B da precipitado violeta.

[editar]Marcha analítica de los aniones más comunes

Los aniones más frecuentes en un laboratorio no se pueden separar de forma tan clara como cationes. La mayor parte de las veces se van a identificar de forma directa, mientras que otros van a separar en grandes grupos precipitando con cationes y, a partir de estos precipitados, identifican esos aniones. Sin embargo, en laboratorio es bastante más difícil analizar los anionpresentes que los cationes.

Generalmente en el laboratorio la marcha analítica de aniones se hace primero eliminando todos cationes existentes precipitando con NaOH o CO3

2-. A continuación se hacen tres ensay

preliminares:

El primero es con H2SO4 concentrado. Reacciona con determinados aniones y produce gases qson fácilmente identificables. Los aniones que desprenden gases son: CO3

2- (CO2), SO32- (SO

S2O32- (SO3), S

2- (Cl2S), CN- (HCN) y NO2- (NO2).

La segunda es una reacción para identificar aniones oxidantes. Se realiza con KI, que reacciona clos oxidantes. Ej. BrO3

- + 2I- → BrO2- + I2, el cual reacciona fácilmente con el almidón y da un co

azul en la disolución. Son: CrO4-, Fe(CN)6

3-, NO3-, MnO4

-, CrO3- y IO3

-.

La tercera es una reacción de aniones reductores. Se realiza la prueba con KMnO 4. Si exisaniones reductores el KMnO4 se decolora rápidamente. Son: Fe(CN)6

4-, S2O32-, S2-, SO3

2-, AsO

NO2

-

, I-

y SCN-

.

Primero separamos los aniones del Grupo I, que son aquéllos que precipitan con Ca2+ en un mecon ácido acético. Los aniones que van a precipitar son: C2O4

2-, F- y PO33-.

Los aniones del Grupo II son los que precipitan con Zn 2+ en presencia de ácido acético. Son: SFe(CN)6

4- y Fe(CN)63-.

Los aniones del Grupo III son los que precipitan con Mg2+ en presencia de NH3 y un exceso de NHSon: PO4

3-, AsO33-, AsO4

3- y SiO32-.

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Los aniones del Grupo IV son los que precipitan con Ba2+ en presencia de ácido acético. Son: SOSO3

2-, S2O32- y CrO4

2-.

Los aniones del Grupo V son los que precipitan con Ag+ en medio fuertemente básico. Son: Cl-, Br, CN- y SCN-.

Los restantes aniones no precipitan con ninguno de los cationes anteriores, por lo que se identificen la muestra inicial. Los más frecuentes son: NO2

-, NO3-, IO3

- y BrO3-.