RESULTADOS Y DISCUSIÓN

La condensación ‘aldólica’ es una reacción de un compuesto carbonílico, que actúa como un nucleófilo en la forma de su enol o derivado enolato, con otra, en calidad de un electrófilo. Los dos compuestos de carbonílicos pueden en su mayor parte ser o no la misma molécula. La reacción general está sujeta a catálisis ácida o catálisis básica. El producto inicial es un compuesto β-hidroxicarbonilo. En algunas condiciones, este producto primario se somete a deshidratación, lo que resulta en un compuesto α, β insaturado.

El posible mecanismo de reacción para la síntesis de Dibenzalacetona corresponde al paso 1, paso 2, y el proceso de deshidratación. (Ver esquema 1)

Reacción global, Condensación aldólica cruzada catalizada por base.

Paso 1: Formación del ion enolato, base abstrae H-α de un C-α al grupo carbonilo.

Paso 2: Adición del ion enolato al benzaldehído.

Como el benzaldehído se encuentra en exceso (2 moles), frente a la acetona (1 mol), dos moles de benzaldehído interactúa con un mol de acetona, debido a que ésta aún posee H-α, para producir otro ion enolato.

Esquema 1, (Paso 1 y 2) Posible mecanismo de reacción para la síntesis de Dibenzalacetona en medio básico utilizando benzaldehído en exceso y acetona.

Reacción de Cannizzaro

“La reacción de desproporción de un aldehído para producir un alcohol y un ácido carboxílico cuando se trata con una base.”

Los aldehídos son por lo general son al menos parcialmente hidratados en agua. La hidratación es catalizada por base. El producto de la hidratación es un anión, pero, si la base es suficientemente fuerte (o concentrada) y siempre que el aldehído no puede ser enolizado, al menos estará presente como una dianión. (Ver esquema 2)

Esquema 2, formación de un dianión a partir de un aldehído no enolizable en medio básico.

El dianión es muy inestable, y una manera en la que puede llegar a ser mucho más estable es comportándose como un intermedio tetraédrico. ¿Cuál es el mejor grupo saliente? El hidruro es, por supuesto, demasiado inestable para ser liberado en solución, pero, si hay un electrófilo adecuado a la mano (otra molécula de aldehído, por ejemplo), se transfiere al centro electrófilo en un mecanismo que tiene cierta semejanza con la reducción con borohidruro de sodio.El dianión se convierte en un monoanión carboxilato mucho más estable, y una segunda molécula de aldehído se ha reducido a un alcohol. Esta es la reacción de Cannizzaro: en este caso toma la forma de una reacción de desproporción en la que dos moléculas de aldehído se convierten en una molécula de alcohol y otra en forma del ion carboxilato. En un segundo paso, se adiciona ácido diluido para producir el ácido carboxílico correspondiente. (Ver esquema 3)

Esquema 3, paso final adición del hidrogeno a la otra molécula de aldehído, y protonación de los aniones para formar los productos de desproporción.

Condensación aldólica catalizada por ácidos

El mecanismo de la reacción de condensación aldólica catalizada por ácidos está descrito a continuación. (Ver esquema 4)

Paso 1: Formación del enol por protonación en el O, seguida por la desprotonación en el C.

Paso 2: adición del enol al grupo carbonilo activado.

Paso 3: Desprotonación para formar el producto aldólico

En condiciones ácidas, la deshidratación sigue un mecanismo similar a la deshidratación de un alcohol catalizada por ácido.

Esquema 4, (paso 1, 2 y etapa de deshidratación), mecanismo de reacción de la condensación aldólica catalizada por ácidos.

Síntesis de las Chalconas

Las Chalconas son 1,2-difenil-2-en-1-propanona (ver estructura 1), consiste en dos anillos aromáticos que están unidos a un sistema carbonílico de tres carbonos α, β insaturado.

Estructura 1, 1,2-difenil-2-en-1-propanona o (E)-chalcona.

La síntesis de las Chalconas se puede efectuar mediante una reacción de condensación aldólica catalizada por bases, utilizando acetofenona y benzaldehído. (Ver esquema 5)

Reacción global, para la síntesis de Chalcona.

Esquema 5, Posible mecanismo de reacción de la síntesis de la Chalcona, utilizando acetofenona y benzaldehído, en medio básico con un suave calentamiento.

J Clayden; N Geeves; S Warren, Organic Chemistry, Oxford University Press, 1st edition 2000, pag, 711-713.

L.G. Wade. “Química Orgánica”, Pearson, 7ta Edición, volumen 2, 2011, pag- 1057-1070.