Curso

Prevención, Preparación y Respuesta para Desastres con Productos Químicos Peligrosos

Lima, Perú, 20 a 24 de octubre de 2008

Tema: RIESGOS RELACIONADOS CON SUSTANCIAS QUÍMICAS

Químico Edson Haddad CETESB, São Paulo, Brasil

Seguridad con Productos Químicos

• El manejo de sustancias químicas solo es seguro si se conocen sus principales propiedades, reacciones y comportamiento en diversas situaciones.

• Ese conocimiento permitirá seleccionar los EPIs adecuados así como las mejores técnicas para la contención, recuperación y monitoreo ambiental.

üMONITOREO Y DIAGNÓSTICO SUPERFICIAL DE LA CONTAMINACIÓN üPARAMETROS FÍSICOS, QUÍMICOS Y TOXICOLÓGICOS üNEUTRALIZACIÓN üRECOLECCIÓN DEL SUELO üABSORCIÓN üLAVADO / DILUCIÓN üDESTINACIÓN DE LOS RESÍDUOS

ACCIONES DE CONTROL

RIESGOS QUÍMICOS

PROPRIEDADES DE SEGURIDAD

Muchos accidentes son evitados o atenuados cuando las características de los

productos químicos utilizados son de pronto reconocidos y adoptadas las medidas de precaución contra los

riesgos de incendio, explosión, liberaciones tóxicas y sus consecuencias para

trabajadores, población y medio ambiente.

RIESGOS QUÍMICOS

PROPRIEDADES DE SEGURIDAD

• DENSIDAD DEL LÍQUIDO • DENSIDAD DEL VAPOR • PUENTO DE FULGOR • RANGO DE FLAMABILIDAD • IDLH

RIESGOS QUÍMICOS

Água = 1,0

Gasolina = 0,8

Tricloroetileno1,40

Água = 1,0

DENSIDAD DE LOS LÍQUIDOS

(densidad en relación al água)

d = masa / volume

Densidad/Gravidad específica de los líquidos

PRODUTO DENSIDADE (g/mL) Decano 0,73

Ciclohexano 0,78

Tolueno 0,86

Benceno 0,88

Aceites 0,96

Água 1,00

Clorobenzeno 1,11

Disulfeto de Carburo 1,26

Tricloroetileno 1,40

D = m / v para água la densidad es 1 g/mL o 1000 kg/m3

RIESGOS QUÍMICOS

PROCESOS QUÍMICOS ESTÁN PRESENTES TODOS LOS DÍAS

RIESGOS QUÍMICOS LA QUÍMICA ESTÁ PRESENTE:

RIESGOS QUÍMICOS

NINGUNA SUSTANCIA ES TOTALMENTE LIBRE DE CAUSAR EFECTOS TÓXICOS EN EL ORGANISMO

Trabajé 20 años y tuve solamente un accidente.

30.009.658 Substancias Orgánicas y Inorgánicas 11.509.742 Substáncias Químicas Comercialmente Disponíbles Fecha: 02/10/06 www.cas.org

CLASES DE RIESGO - ONU • CLASE 1 - EXPLOSIVOS • CLASE 2 - GASES • CLASE 3 - LÍQUIDOS INFLAMABLES • CLASE 4 - SÓLIDOS INFLAMABLES COMBUSTIÓN ESPONTÁNEA PELIGROSO CUANDO ESTÁ MOJADO • CLASE 5 - OXIDANTES y PERÓXIDOS ORGÁNICOS • CLASE 6 - TÓXICOS e INFECTANTES • CLASE 7 - RADIOACTIVOS • CLASE 8 - CORROSIVOS • CLASE 9 - SUSTANCIAS PELIGROSAS DIVERSAS

RÓTULOS DE RIESGO

CLASE 2 - GASES • ES UNO DE LOS ESTADOS DE LA

MATERIA. • SE MUEVEN LIBREMENTE. • SE EXPANDEN Y SE CONTRAEN

CUANDO SE ALTERA LA TEMPERATURA Y LA PRESIÓN.

TODOS LOS GASES PUEDEN SER

CONVERTIDOS EN LÍQUIDOS REDUCIENDOSE LA TEMPERATURA O AUMENTANDOSE LA PRESIÓN.

CLASE 2 - CARACTERÍSTICAS DE LOS GASES

• ESTADO MÁS PELIGROSO. • ALTA MOVILIDAD. • RIESGOS ADICIONALES. • COLOR y OLOR. • ALTA TASA DE EXPANSIÓN. • DENSIDAD.

Densidad/Gravidad específica Gás Densidad

(g/L a 0oC) Gravidad Específica

(ar = 1) Acetileno 1,16 0,89 Amoniaco 0,76 0,58 Cloruro 3,17 2,46 Dióxido de sulfur 2,86 2,22 Hidrógeno 0,09 0,07 Propano 1,96 1,52

Tasa de Expansión Líquido/Vapor 1 litro de gasolina líquida

1 litro de propano líquido

1 litro de oxigênio líquido

37 litros de gasolina vapor

270 litros de propano gasoso

860 litros de oxigênio gasoso

1 LITRO DE GASOLINA LÍQUIDA

1 LITRO DE PROPANO LÍQUIDO

1 LITRO DE OXÍGENO LÍQUIDO

37 LITROS DE GASOLINA VAPOR

270 LITROS DE PROPANO VAPOR

860 LITROS DE OXÍGENO VAPOR

GASES - ATENCIÓN • NO CONFIE EN LOS SENTIDOS PORQUE: . POCOS GASES TIENEN COLOR (Cl2, NO2). . PEQUEÑAS EMISIONES NO SE ESCUCHAN. . GAS PUEDE SER INODORO (CO). . GAS PUEDE INHIBIR EL OLFATO (H2S). . GAS PUEDE SER TÓXICO EN CONCENTRACIÓN

ABAJO DEL L.P.O. . DETECCIÓN PERIÓDICA.

GASES

LA APARIENCIA DE UN AMBIENTE PUEDE ENGAÑAR

BLEVE – Boiling Liquid Expanding Vapor Explosion

LÍQUIDOS CRIOGÉNICOS • DEBEN SER REFRIGERADOS A TEMPERATURAS

INFERIORES A - 150 ºC. EJEMPLOS: SUSTANCIA T EB ºC RIESGO HIDRÓGENO - 253 INFLAMABLE OXÍGENO - 183 OXIDANTE NITRÓGENO - 196 INERTE

LÍQUIDOS CRIOGÉNICOS - RIESGOS

1) RIESGOS PARA LA SALUD: DAÑOS A LOS TEJIDOS y ASFIXIA

2) EFECTOS SOBRE OTROS MATERIALES: AGUA - INTENSIFICARÁ LA EVAPORACIÓN

3) MAYOR INTENSIDAD DE LOS RIESGOS: EL AUMENTO DE O2 PUEDE CAUSAR IGNICIÓN DE OTROS MATERIALES

4) ALTA TASA DE EXPANSIÓN: 1 LITRO DE O2 LÍQUIDO GENERA 863 L DE O2 GASEOSO

LÍQUIDOS CRIOGÉNICOS

PELIGROS DE LA NUVE DE VAPOR: . NUVES FRÍAS, INVISIBLES y DENSAS. . LA NUVE VISIBLE NO INDICA LA EXTENSIÓN TOTAL DEL PROBLEMA. . LA NUVE DIFICULTARÁ LA VISIBILIDAD Y

SUSTITUIRÁ EL AIRE. . RIESGOS IDÉNTICOS A LOS LÍQUIDOS.

CLASE 3 - LÍQUIDOS INFLAMABLES

• PUNTO DE FULGOR (FLASH POINT) • LÍMITES DE INFLAMABILIDAD

CLASE 3 – LÍQUIDOS INFLAMABLES

25 ºC

p.f. 15 ºC p.f. 30 ºC

25 ºC

PRODUCTO P.F.( c) Cloreto de vinila................... - 78 Éter Etílico............................ - 45 Gasolina................................ -38 a -45 Acetona................................. - 20 Acetato de Metila.................. - 10 Tolueno................................. 4 Alcool Etílico.......................... 13 Terebentina........................... 35 Anidrido Acético.................... 49 Etileno Glicol......................... 111

CLASE 3 - LÍQUIDOS INFLAMABLES

CONSIDERACIONES PRÁCTICAS: • DETECCIÓN

PERMANENTE. • ELIMINACIÓN DE LAS

FUENTES DE IGNICIÓN.

CLASE 3 - LÍQUIDOS INFLAMABLES DETECCIÓN PERMANENTE

Gases Tóxicos e Inflamables

CLASE 3 - LÍQUIDOS INFLAMABLES FUENTES DE IGNICIÓN

Aterramiento – Cuidados CALLE

0,3 m telefonía 0,6 m eletricidad 1,0 m red de água 1,2 m tubería gás natural 1,5 m alcantarillado

Asta de aterramiento

TIPOS DE INCENDIOS

SUBCLASE 4.1 - SÓLIDOS INFLAMABLES

REQUIEREN DE LOS MISMOS CUIDADOS QUE LOS LÍQUIDOS INFLAMABLES.

SUBCLASE 4.2 - SUSTANCIAS POSIBLES DE COMBUSTIÓN ESPONTÁNEA

• TRANSPORTADOS EN ATMÓSFERAS INERTES O SUMERGIDOS EN AGUA O KEROSENE.

• LA PÉRDIDA DE LA FASE LÍQUIDA CAUSARÁ LA COMBUSTIÓN.

EJEMPLOS: SULFURO DE SODIO ANIDRO FÓSFORO BLANCO O AMARILLO.

SUBCLASE 4.3 - SUSTANCIA QUE EN CONTACTO CON AGUA EMITEN GASES INFLAMABLES

POSIBLES REACCIONES: A) IGNICIÓN ESPONTÁNEA Naº + H2O NaOH + H2

B) PRODUCCIÓN DE GASES INFLAMABLES CaC2 + H20 C2H2 + Ca(OH) 2

C) PRODUCCIÓN DE GASES IRRITANTES O TÓXICOS PRODUCTOS HALOGENADOS, SILANOS D) GENERACIÓN DE CALOR RIESGO DE IGNICIÓN

SUBCLASE 5.1 - OXIDANTES y 5.2 - PERÓXIDOS ORGÁNICOS

RIESGOS: • FUENTE DE OXÍGENO. • INESTABLES y ALTAMENTE REACTIVOS. • REACCIONES EXOTÉRMICAS. • INTENSIFICAN LA COMBUSTIÓN. • IGNICIÓN ESPONTÁNEA. • EXPLOSIÓN. • PRODUCCIÓN DE HUMOS TÓXICOS.

OXIDANTES • REACCIONAN

FACILMENTE CON: . MATERIALES DE LIMPIEZA. . LUBRIFICANTES, ACEITES

Y PETROLEO. . MISMO PEQUEÑAS

CANTIDADES DE CONTAMINANTES DE UN AGENTE OXIDANTE CAUSAN LA IGNICIÓN DE AZUFRE, AGUARRÁS, ETC.

OXIDANTES - AGENTE DE EXTINCIÓN

• AGUA ES LO MÁS INDICADO PORQUE RETIRA EL CALOR Y DILUYE EL MATERIAL.

• ESPUMA Y CO2 SERÁN INEFICAZES PORQUE ACTUAN CON BASE EN LA EXCLUSIÓN DEL O2 ATMOSFÉRICO, LO QUE NO ES NECESARIO.

SUBCLASE 5.2 - PERÓXIDOS ORGÁNICOS

• SUSTANCIAS QUE PRESENTAN LA ESTRUCTURA R-O-O-R . • SON TÉRMICAMENTE INESTABLES, SENSIBLES AL CHOQUE y A LA FRICCIÓN. • PUEDEN SUFRIR DESCOMPOSICIÓN

EXOTÉRMICA y AUTOACELERACIÓN. • AGENTES OXIDANTES FUERTES. • EJ. PERÓXIDO DE BENZOILO

PERÓXIDOS ORGÁNICOS

• SON PELIGROSOS PARA LA SALUD, PERO POCOS ESTÁN BIEN CARACTERIZADOS CUANTO A SU TOXICIDAD.

• SON IRRITANTES PARA LOS OJOS, PIEL, GARGANTA Y MUCOSAS.

PERÓXIDOS ORGÁNICOS Algunos solventes y agentes químicos posuen la propiedad de reaccionar con oxigeno del aire generando peróxidos instables que pueden explotar violentamente cuando son concentrados por evaporación o destilación, sometidos a el calentamiento, choque o fricción.

Todos los compuestos peroxidáveis deben ser almacenados en locales fríos y oscuros. La luz solar es uno de los principales agentes promotores de peroxidación

ALMACENAMIENTO

• cumeno

• ciclohexeno

• éter etílico • metil isobutil cetona

• éter isopropílico

OXIDANTES y PERÓXIDOS ORGÁNICOS ATENCIÓN

• UTILIZAR ARENA HÚMEDA PARA LA CONTENCIÓN.

• EN SITUACIONES DE ALTO RIESGO PUEDE SER APLICADO UN GRAND VOLUMEN DE AGUA PARA DILUCIÓN.

• EQUIPOS ESPECÍFICOS PARA MANIPULACIÓN.

SUBCLASE 6.1 - TÓXICOS

.

TÓXICOS

• Para exposiciones agudas la referencia es IDLH o IPVS (Inmediatamente Peligroso a la Vida o a la Salud)

• Es la concentración la cual un trabajador puede escapar en 30 minutos sin síntomas o efectos irreversíveis a la salud

(NIOSH/OSHA)

PRODUCTO QUÍMICO IDLH(PPM) Pentafluoreto de Azufre 1 Fosgenio 2 Acrilonitrila 4 Acroleína 5 Tolueno Diisocianato 10 Cloruro 25 Dióxido de Azufre 100 Fosfina 200 Amonia 300 Disulfeto de Carburo 500 Acrilato de Metila 1000

PRODUCTO IDLH (PPM) Monóxido de Carburo 1500 Benceno 2000 Piridina 3600 Estireno 5000 n-hexano 5000 Cumeno 8000 Clorometano 10000 Tetrahidrofurano 20000 Acetona 20000 Dióxido de Carburo 50000

TÓXICOS

CORROSIVOS

• ÁCIDOS - COMPUESTOS QUE EN SOLUCIÓN ACUOSA LIBERAN IONES HIDRÓGENO (H+).

EJEMPLOS: HCl , HNO3 , H2SO4. • BASES - COMPUESTOS QUE EN

SOLUCIÓN ACUOSA LIBERAN IONES HIDRÓXILO (OH-).

EJEMPLOS: NaOH, Ca(OH)2 , Al(OH) 3

Peligros de los Ácidos/Bases

• Daños al tejido; • inalación del vapor; • reactividad; • inflamabilidad; • instabilidade química; • toxicidad (per-ácidos).

pH • ESCALA VARIA DE 0 A 14.

pH Sustancia pH

sangrehumano

7,4

leche 6,6tomate 4,2manzana 3,1agua congas

3,0

vinagre 2,8limón 2,3

Producto pHKOH, NaOH 13,0fosfato trisódico 12,0carbonato de sodio 11,6hidróxido de amónio 11,1bicarbonato de sodio 8,4ácido acético 2,9ácido cítrico 2,2ácido fosfórico 1,5ácido sulfúrico 1,2ácido clorídrico 1,1

CORROSIVOS - TÉCNICAS PARA ATENCIÓN

• DILUCIÓN; • NEUTRALIZACIÓN; • RECUPERACIÓN. LA SELECCIÓN DEL MÉTODO MÁS ADECUADO DEBE SIEMPRE CONSIDERAR LOS ASPECTOS DE SEGURIDAD Y PROTECCIÓN AMBIENTAL.

DILUCIÓN 7 6 5 4 3 2 1 8 9 10 11 12 13 14 0

H2SO4 1 Litro

pH

= pH 1

11 Litros H2SO4 = pH 2 121 Litros H2SO4

1.331 Litros H2SO4

14. 641 Litros H2SO4

161. 051 Litros H2SO4

1.771. 561 Litros H2SO4

= pH 5 = pH 4

= pH 6

= pH 3

= pH 7

CORROSIVOS - DILUCIÓN • CONSIDERAR: . REACTIVIDAD. . RESPINGOS. . VOLUMEN Y ÁREA

ALCANZADA. . DAÑOS AMBIENTALES.

ANÁLISIS CUIDADOSA ANTES DE OPTAR POR LA DILUCIÓN.

DILUCIÓN

1 LITRO 10 000 LITROS

CORROSIVOS - NEUTRALIZACIÓN • CONSISTE EN LA ADICIÓN CONTROLADA DE

OTRO PRODUCTO QUÍMICO. EL CONTROL ES NECESSSÁRIO PARA EVITAR UN BRUSCO CAMBIO EN EL pH, RESPINGOS DEL PRODUCTO Y GRANDE LIBERACIÓN DEL CALOR. ES GENERADO GRANDE VOLUMEN DE RESÍDUOS Y REACCIONES PARALELAS.

NEUTRALIZACIÓN

CORROSIVOS ALMACENAMIENTO TEMPORÁRIO

CORROSIVOS - RECUPERACIÓN

• DEBERÁ SER REALIZADA SIEMPRE QUE SEA POSIBLE

• PUEDEN SER UTILIZADAS BOMBAS, ABSORBENTES, ETC.

CORROSIVOS - ATENCIÓN • UTILIZACIÓN ADECUADA DE EPIs,

INCLUYENDO GUANTES, BOTAS, ROPAS COMPATIBLES CON EL PRODUCTO.

• DETECCIÓN PERMANENTE DEL pH y DE OTROS PARÁMETROS.

Centro Colaborador de OPS/OMS en Prevención, Preparativos y Respuesta a

Situaciones de Emergencia Química Dirección: Av. Prof. Frederico Hermann Jr, 345 05489-900 - São Paulo - SP - Brasil Teléfono (24 h): (55 11) 3133-4000 Fax (24 h): (55 11) 3133-3986 • Quim. Edson Haddad - edsonh@cetesbnet.sp.gov.br • Quim. Jorge Luiz Nobre Gouveia -

jorgeg@cetesbnet.sp.gov.br Home-page: http://www.cetesb.sp.gov.br