REACCIONES A LOS

DOBLES ENLACES

CARBONO-OXÍGENO

Mg. Q.F. LUIS MIGUEL FÉLIX VÉLIZ

• La compartición de cuatro electrones

entre dos átomos de carbono constituye

el doble enlace carbono – carbono

-C=C-

• El carbono también puede formar

dobles enlaces con otros átomos, como

se muestra en los siguientes ejemplos:

-C=N- -C=S- -C=O-

IMINO TIOCARBONILO CARBONILO

ALDEHÍDOS

OCH

R

NOMENCLATURA

• Los aldehídos se caracterizan por los sufijos "al",

“aldehído” o ”carbaldehído”, o con el prefijo “formil”

cuando se presenta como grupo terminal, o con el prefijo

“oxo”, especialmente cuando se emplean nombres triviales

de compuestos con funciones prioritarias.

• El uso de la terminación carbaldehído está especialmente

indicado cuando el grupo aldehído se une a anillos

saturados, insaturados y núcleos bencénicos.

• El radical formil, se puede emplear , especialmente cuando

el nombre del ácido es trivial, aunque el compuesto sea

sencillo.

1,2,2,3-Propanotetracarbaldehido

o 3,3-Diformilpentanodial

1,3-bencenodicarbaldehido

7-(4-formil-3-ciclohexenil)-5,6-dimetil-5-heptenal

CETONA

OC

R

R

NOMENCLATURA

• Las cetonas presentan algunas

complicaciones. Deberán ser nombradas o

mediante el sufijo ona (cuando es función

dominante), o con el prefijo oxo, en la

nomenclatura sustitutiva, pero también

pueden emplearse el sistema

radicofuncional (menos recomendado), y en

este caso los radicales se nombrarían

alfabéticamente.

• El grupo carbonilo (-C=O), rige la química de los

aldehídos y cetonas (en este caso) de dos maneras

fundamentales:

• Proporcionando un sitio para la adición

nucleofílica.

• Aumentando la acidez de los átomos de hidrógeno

unidos al carbono .

• En el doble enlace C=O del grupo carbonilo, el par

de electrones puede ser atraído por el oxígeno,

con lo cual tendremos a un carbono carbonílico

deficiente en electrones, mientras que el oxígeno

es rico en ellos.

EL GRUPO CARBONILO

• Esta distribución de cargas se debe

fundamentalmente a:

• Efecto inductivo del oxígeno

electronegativo.

• Estabilización por resonancia.

• La reacción típica de los aldehídos ycetonas es la adición nucleofílica.

• La adición nucleofílica al doble enlacecarbonílico se puede llevar a cabo de dosformas generales:

• 1.- En presencia de un reactivo compuestopor un nucleófilo fuerte (que es el queproducirá el ataque al carbono electrofílico)y un nucleófilo débil (que es el que producela protonación del anión alcóxido resultantedel ataque nucleofílico.

• 2.- Consiste en la adición nucleofílica al

doble enlace carbonílico a través de un

mecanismo catalizado por ácidos.

REACCIÓN DE OXIDACIÓN

• La distinción más clara entre un aldehído y

una cetona, se basa en la facilidad con que

los aldehídos se oxidan a ácidos

carboxílicos, frente a ciertos reactivos y a la

estabilidad de la cetona frente a estos

mismos reactivos, por ejemplo frente al

reactivo de Tollens

ADICIÓN DEL BISULFITO DE

SODIO• Una reacción que nos permite separar un

aldehído o una cetona de una mezcla de

compuestos orgánicos es haciéndola

reaccionar con bisulfito de sodio, por este

medio se obtienen compuestos de adición

bisulfitica que son sólidos cristalinos.

ADICIÓN DE CIANURO DE

HIDRÓGENO.

• El cianuro de hidrógeno se adiciona a los grupos

carbonilo formando unos compuestos denominado

cianhidrinas o cianohidrinas (hidroxinitrilo),

incrementándose la cadena en un carbono.

ADICIÓN DE ALCOHOLES:

Acetales y Cetales

• Los alcoholes se adicionan al grupo

carbonilo de los aldehídos o cetonas en

presencia de ácidos anhidros, para dar

lugar a los

HEMIACETALES, ACETALES, HEMIC

ETALES Y CETALES.

REACCIONES DE ADICIÓN

- DESHIDRATACIÓN.• Los aldehídos y cetonas bajo condiciones

adecuadas son capaces de reaccionar con el

amoniaco y las aminas primarias dando

lugar a la formación de las iminas o bases

de Schiff, que al igual que las aminas son

básicas.

• Los aldehídos y cetonas también se pueden

condensar con otros derivados del

amoniaco, como son la hidroxilamina y la

hidrazina (así como hidrazinas sustituidas)

para dar lugar a una serie de productos

análogos a las iminas, esto es, la formación

de un enlace C=N. Los mecanismos de estas

reacciones son similares al indicado para la

formación de iminas.

• REACCIÓN CON DERIVADOS DEL NH3

RECUERDE• Los Aldehídos y Cetonas forman un grupo

importante de compuestos orgánicos que sedistinguen por que presentan en suestructura el grupo funcional carbonilo(>C=O), por lo cual se les llama tambiéncompuestos carbonilicos.

• Aldehído: compuesto en el cual el grupocarbonilo se encuentra unido a un hidrógenoy un radical (R-CHO)

• Cetona: compuesto en el cual el grupocarbonilo se encuentra unido a dos radicales

• (R-CO-R)

• Son compuestos muy reactivos, cuyareacción típica es la adición nucleofílica ypuede llevarse a cabo de dos formas.

• Las reacciones que generalmente se dan alos aldehídos y cetonas son:

• - Reacciones de oxidación: Los aldehídos seoxidan, las cetonas no reaccionan.

• - Adición de Bisulfito de Sodio: reacciónreversible, regenera el grupo carbonilo.

• - Adición de Alcoholes: origina hemiacetales,acetales, hemicetales, cetales.

• - Reacciones de Adición-Deshidratación:permite identificar al grupo carbonilo.

O

Alcanfor

CH=CH-CHO

Cinamaldehído

CHO

OMe

OH

Vainillina

H-CHO

Metanal

CH3-CO-CH

3

Propanona

O

OProgesterona

ALDEHÍDOS Y CETONAS IMPORTANTES

O

OH

Testosterona

O

O

CH2OH

O OH

Cortisona

CHO

Benzaldehído