Upload
rolando-bobadilla
View
6
Download
1
Embed Size (px)
DESCRIPTION
reacciones quimicas en la termodinamica
Citation preview
REACCIONES QUMICAS parte 1
En este captulo se ocupa de los sistemas termodinmicos cuya composicin
qumica cambia durante un proceso, es decir, sistemas que implican reacciones
qumicas.
Cuando se trabaja con sistemas no reactivos, es necesario considerar slo los
cambios en la energa interna sensible (asociada a los cambios de temperatura y
presin) y la energa interna latente (asociada a los cambios de fase). Pero cuando se
trabaja con sistemas reactivos, tambin se debe considerar el cambio en la energa
interna qumica (asociada a la destruccin y formacin de enlaces qumicos entre los
tomos). La ecuacin de balance de energa desarrollada para sistemas termodinmicos
no reactivos tambin es aplicable a sistemas reactivos, aunque los trminos de energa
en el ltimo caso deben incluir el cambio en la energa qumica del sistema.
En este captulo se estudia un tipo particular de reaccin qumica, conocida como
combustin. Sin embargo, los principios desarrollados son igualmente aplicables a
cualquier reaccin qumica.
1. Combustin
Es una reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible liberndose su
energa qumica. Durante un proceso de combustin, los componentes que existen antes
de la reaccin reciben el nombre de reactivos y los componentes que existen despus de
la reaccin se denominan productos. La ecuacin de la reaccin de combustin puede
expresarse como:
Reactivos Productos
Combustible Oxidante Productos de combustin
El comburente u oxidante empleado con mayor frecuencia en los procesos de
combustin es el aire atmosfrico o hmedo, porque es gratis y se consigue fcilmente.
El oxgeno puro 2O , se emplea como oxidante slo en algunas aplicaciones especializadas, como el corte y la soldadura, donde no se puede utilizar aire.
Composicin del aire seco
El aire seco, en condiciones ambientales, se comporta como una mezcla de gases
ideales. Por lo tanto, su composicin en base molar coincide con aquella en volumen
(Ver expresin 1.1), como se muestra en la tabla 1.1. La masa molar media de aire seco
es igual a 28.97 kg aire seco/kmol aire seco.
En el anlisis de los procesos de combustin, el argn en el aire seco se agrupa con
el nitrgeno, mientras que los gases que existen en cantidades muy pequeas se
desprecian. De modo que la composicin simplificada del aire seco en base molar o en
volumen se muestra en la tabla 1.2.
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 2
Tabla 1.1 Composicin del aire seco en base molar
o en volumen
Composicin del aire seco Fraccin molar
porcentual en
base molar o en
volumen
Oxgeno 2O 20.9 %
Nitrgeno 2N 78.1 %
Argn Ar 0.9 %
Dixido de carbono 2CO
Helio He
Nen Ne
Hidrgeno 2H
0.1 %
Tabla 1.2 Composicin del aire seco en base molar
o en volumen
Composicin del aire seco Fraccin molar
porcentual en
base molar o en
volumen
Oxgeno 2O 21 %
Nitrgeno 2N 79 %
Se recuerda que en una mezcla de gases ideales, las fracciones de presin, de
volumen y molar de un componente son idnticas en un determinado estado
termodinmico.
i i ii
p V nx
p V n . (1.1)
La fraccin molar porcentual se define como:
% 100 100ii in
x xn
. (1.2)
Cuntos kmol de oxgeno 2O y nitrgeno 2N habrn en 100 kmol de aire seco?
2
% 100 100 21%100
2 2O O
Oaire seco
n nx
n 221 2On kmol de O
2
% 100 100 79%100
2 2N N
Naire seco
n nx
n 279 2Nn kmol de N
Por lo tanto, 2 221 79 100 kmol O kmol N kmol aire seco (1.3)
En conclusin, en 100 kmol de aire seco hay 221 kmol O y 279 kmol N .
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 3
Dividiendo la expresin (1.3) entre 100 kmol de aire seco se obtiene que en 1 kmol
de aire seco se tendr 0.21 kmol de oxgeno y 0.79 kmol de nitrgeno.
2 2 21 79 100 100 100 100
kmol O kmol N kmol aire seco
kmol aire seco kmol aire seco kmol aire seco
2 2 0.21 0.79 1
kmol O kmol N kmol aire seco
kmol aire seco kmol aire seco kmol aire seco (1.4)
Dividiendo la expresin (1.3) entre 21 kmol de oxgeno 2O se obtiene que por cada kmol de oxgeno que entra en una cmara de combustin ser acompaado por
3.76 kmol de nitrgeno y se tendr un total de 4.76 kmol de aire seco.
2 2
2 2 2
21 79 100
21 21 21
kmol O kmol N kmol de aire seco
kmol O kmol O kmol O
2 2
2 2 2
1 3.76 4.76
kmol O kmol N kmol de aire seco
kmol O kmol O kmol O (1.5)
La masa molar del aire seco se determina como:
2 2 2 2 aire seco O O N Nw x w x w
0.21 32 0.79 28 28.84
aire seco
kg aire secow
kmol aire seco
La fraccin en masa de cada componente del aire seco se calcula como:
2
2 2
32 0.21 0.233
28.84
O
O Oaire seco
w kg oxgenox x
w kg aire seco
2
2 2
28 0.79 0.767
28.84
N
N Naire seco
w kg nitrgenox x
w kg aire seco
A partir de las fracciones en masa se tendr que en 1 kg de aire seco se tendr 0.233
kg de oxgeno y 0.767 kg de nitrgeno. Por lo tanto,
0.233 0.767 1
kg oxgeno kg nitrgeno kg aire seco
kg aire seco kg aire seco kg aire seco (1.6)
La fraccin en masa porcentual se define como:
% 100 100ii im
x xm
. (1.7)
2 2% 100 100 0.233 23.3 %O Ox x
2 2% 100 100 0.767 76.7 %N Nx x
En la tabla 1.3 se muestra la composicin del aire seco en base en masa.
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 4
Dividiendo la expresin (1.6) entre 0.233 kg de oxgeno 2O se obtiene que por cada kg de oxgeno que entra en una cmara de combustin ser acompaado por 3.29
kg de nitrgeno y se tendr un total de 4.29 kg de aire seco.
0.233 0.767 1
0.233 0.233 0.233
kg oxgeno kg nitrgeno kg aire seco
kg aire seco kg aire seco kg aire seco (1.8)
1 3.29 4.29
kg oxgeno kg nitrgeno kg aire seco
kg oxgeno kg oxgeno kg oxgeno (1.9)
Tabla 1.3 Composicin del aire seco en base en masa
Composicin del aire seco Fraccin en masa
porcentual en
base en masa
Oxgeno 2O 23.3 %
Nitrgeno 2N 76.7 %
Nitrgeno 2N A temperaturas de combustin moderadas, el nitrgeno se comporta como un gas
inerte y no reacciona con otros elementos qumicos. Pero aun en ese caso, la presencia
del nitrgeno influye de manera considerable en el resultado de un proceso de
combustin, pues el nitrgeno suele entrar a una cmara de combustin en grandes
cantidades a temperaturas bajas y salir a temperaturas considerablemente altas,
absorbiendo una buena parte de la energa qumica liberada por el combustible durante
la combustin. Sin embargo, a temperaturas de combustin muy altas, como las que se
encuentran en los motores de combustin interna, una pequea fraccin de nitrgeno
reacciona con el oxgeno para formar el xido ntrico NO . La reaccin estequiomtrica o terica de la formacin de xido ntrico ser:
2 2
1 1
2 2N O NO
Al medir con un analizador de gases la cantidad de nitrgeno presente en los
productos de combustin, se puede calcular la cantidad de aire seco y luego de oxgeno
que se ha utilizado en la reaccin.
2 0.79
kmol N
kmol de aire seco
2
2
3.76
kmol N
kmol O
Vapor de agua
El vapor de agua o humedad presente en los gases de combustin puede provenir:
del aire atmosfrico, del combustible (si fuera el caso) y de la combustin del hidrgeno
del combustible con el oxgeno del aire seco. A temperaturas de combustin moderadas,
no se presenta el fenmeno de la disociacin. Por consiguiente, la humedad en el aire
atmosfrico y en el combustible (si fuera el caso) as como el agua que se forma durante
la combustin puede tratarse como un gas inerte. Sin embargo, a temperaturas muy
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 5
altas una parte del vapor de agua se disocia en hidrgeno 2H y oxgeno 2O as
como en hidrgeno monoatmico H , oxgeno monoatmico O y en hidrxilo
OH . Estas reacciones qumicas son endotrmicas, es decir absorben calor. Por consiguiente, la temperatura de los gases combustin disminuye.
2 2 2
1
2H O calor H O
2 2
1
2H O calor H OH
2 2H calor H
2 2O calor O
Cuando los gases de combustin se enfran por debajo de la temperatura de punto de
roco del vapor de agua, una parte de la humedad se condensa. Por lo tanto, cuando se
quema combustibles con presencia de azufre es importante predecir la temperatura de
punto de roco debido a que las gotas de agua suelen combinarse con el dixido de
azufre 2SO que puede estar presente en los gases de combustin, formando el cido sulfrico, el cual es muy corrosivo y da origen a la lluvia cida.
2 2S O SO
2 2 3
1
2SO O SO
3 2 2 4SO H O H SO
Temperatura de punto de roco de los gases de combustin
Si se considera que los gases de combustin se comportan como una mezcla de gases
ideales, la presin del vapor de agua vp presente en los productos de combustin se determina como:
2
,
H O
v gg bh
np p
n (1.10)
donde 2H O
n es el nmero de moles de vapor de agua en los gases de combustin, ,g bhn
es el nmero de moles de los gases de combustin en base hmeda y gp es la presin
absoluta de los gases de combustin. La temperatura de punto de roco de los gases de
combustin se define como:
@ vpr sat pT T (1.11)
Tringulo del fuego o de combustin
Debe mencionarse que poner un combustible en estrecho contacto con el oxgeno no
es suficiente para iniciar la combustin. Por fortuna es as, de otro modo, el mundo
entero estara en llamas. La temperatura del combustible debe ser mayor que su
temperatura de ignicin para iniciar la combustin. Adems, las proporciones del
combustible y del aire deben estar en un nivel adecuado para que comience la
combustin. Por ejemplo, el gas natural no se quemar en el aire en concentraciones
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 6
menores a 5 % o mayores a 15%, aproximadamente. En la figura 1.1 se muestra el
tringulo de combustin o del fuego.
Principio de la conservacin de la masa
La masa total de cada elemento se conserva durante una reaccin qumica. Es decir,
la masa total de cada elemento en el lado derecho de la ecuacin qumica de la reaccin
(productos) debe ser igual a la masa total de ese elemento en el lado izquierdo
(reactivos) aun cuando los elementos existan en compuestos qumicos diferentes en los
reactivos y productos. Adems, el nmero total de tomos de cada elemento se
conserva durante una reaccin qumica. A continuacin se define la masa atmica de un
elemento y la masa molar de un compuesto.
Para un elemento
Masa total del elementoMasa atmica de un elemento
Nmero total de tomos del elemento
Para un compuesto
Masa del compuestoMasa molar de un compuesto
Nmero de moles del compuesto
En una reaccin qumica se debe cumplir que la masa total de los reactivos es igual a
la masa total de los productos. Sin embargo, el nmero total de moles de los reactivos
no es necesariamente igual al nmero total de moles de los productos. Por consiguiente,
el nmero total de moles no se conserva durante una reaccin qumica.
c aire gases de combustin
Masa total de Masa total delos reactivos los productos
m m m
c aire gases de combustin
Flujo msico total Flujo msico totalde los reactivos de los productos
m m m
Figura 1.1 Tringulo del fuego
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 7
2. Procesos de combustin terica y real
A las temperaturas y presiones encontradas en la prctica, tanto el aire seco como el
atmosfrico y los productos de combustin se consideran como mezclas de gases
ideales. A continuacin se presentan las hiptesis para los modelos de reacciones de
combustin estudiadas en este captulo.
El agua presente en los productos no se disocia. No hay presencia de hidrgeno libre en los productos de combustin. El hidrgeno no se disocia en hidrgeno
monoatmico.
El oxigeno contenido en los gases de combustin no se disocia en oxigeno monoatmico.
Todo el hidrgeno del combustible reacciona con el oxgeno para formar agua.
El nitrgeno permanece inerte, es decir no reacciona con el oxgeno para formar xido ntrico.
2.1 Combustin completa
Un proceso de combustin se considera completo, si todo el carbono en el
combustible se trasforma en dixido de carbono 2CO , todo el hidrgeno se
transforma en agua 2H O y todo el azufre, si lo hay, se transforma en dixido de
azufre 2SO . Esto es, si todos los componentes inflamables de un combustible se queman totalmente durante un proceso de combustin completa. En la figura 2.1 se
muestra la combustin completa de un combustible.
La ceniza en un combustible slido es qumicamente inerte durante una combustin.
2.2 Combustin estequiomtrica o terica
Aire estequiomtrico o terico
Es la cantidad mnima de aire seco necesaria para la combustin completa de un
combustible. De manera que cuando un combustible se quema por completo con aire
terico, el oxgeno no estar presente sin combinarse en los productos de combustin.
El aire terico tambin se conoce como cantidad de aire qumicamente correcta o aire
Figura 2.1 Combustin completa de un combustible
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 8
100 por ciento terico. Un proceso de combustin que se lleve a cabo con una cantidad
de aire menor al terico resultar incompleto.
Combustin estequiomtrica o terica
Es el proceso de combustin ideal durante el cual un combustible se quema por
completo con aire estequiomtrico o terico.
Hiptesis
Combustin completa.
Aire seco estequiomtrico.
El agua en los productos de combustin no se disocia.
El nitrgeno se comporta como un gas inerte.
La ecuacin de la reaccin qumica de 1 kmol de combustible m n rC H O con aire seco en un proceso de combustin estequiomtrica o terica se escribe como:
2 2 22 2 2 2 2
3.76m n r t CO H O N
Combustible Aire seco Productos de combustin
C H O a O N n CO n H O n N
Balance de masa
Se tiene 4 ecuaciones del balance de masa de los elementos y 4 incgnitas en la
ecuacin qumica de la reaccin. Por lo tanto, el sistema se puede resolver.
C 2CO
m n 2 2
/ CO m n rn m kmol CO kmol C H O
H 2
2 H On n 2 2 / 2H O m n r
nn kmol H O kmol C H O
O 2 2
2 2t CO H Or a n n 2 / 4 2
t m n r
n ra m kmol O kmol C H O
N 2
2 3.76 2t Na n 2 23.76 / N t m n rn a kmol N kmol C H O
Reemplazando se obtiene
2 2 2 2 23.76 3.764 2 2 4 2
m n r
n r n n rC H O m O N mCO H O m N
La composicin de los gases de combustin puede darse tanto en base seca como en
base hmeda. En base seca no se toma en cuenta el vapor de agua presente en los
productos de combustin. La ausencia del vapor de agua no limita la utilidad del
anlisis en base seca.
Composicin de los productos de combustin en base hmeda
El nmero de moles de los productos de combustin en base hmeda se determina
como:
2 2 2,g bh CO H O Nn n n n / m n rkmol pc bh kmol C H O
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 9
La ecuacin qumica de la reaccin se expresa como:
2 2 22 2 , 2 2 2, , ,
3.76CO H O N
m n r t g bhg bh g bh g bh
n n nC H O a O N n CO H O N
n n n
2 2 22 2 , , 2 , 2 , 2
3.76m n r t g bh CO bh H O bh N bhC H O a O N n x CO x H O x N
Las fracciones molares porcentuales se definen como:
2
2 2, ,,
% 100 100CO
CO bh CO bhpc bh
nx x
n
2
2 2, ,,
% 100 100H O
H O bh H O bhpc bh
nx x
n
2
2 2, ,,
% 100 100N
N bh N bhpc bh
nx x
n
En partes por milln en volumen hmedo del componente i se define como:
6 6,
,
10 10ii i bhg bh
nppmv x
n
La composicin en base molar o en volumen, referida a la base hmeda de los
productos de combustin valdr:
Composicin de los productos
de combustin en base hmeda
Base molar o en
volumen
Dixido de carbono 2CO 2 , %CO bhx
Vapor de agua 2H O 2 , %H O bhx
Nitrgeno 2N 2 , %N bhx
Composicin de los productos de combustin en base seca
El nmero de moles de los productos de combustin en base seca se determina
como:
2 2,g bs CO Nn n n / m n rkmol pc bs kmol C H O
La ecuacin qumica de la reaccin se expresa como:
2 222 2 , 2 2 2
, ,
3.76CO N
m n r t g bs H Opc bs pc bs
n nC H O a O N n CO N n H O
n n
2 2 22 2 , , 2 , 2 2
3.76m n r t g bs CO bs N bs H OC H O a O N n x CO x N n H O
Las fracciones molares porcentuales se definen como:
2
2 2, ,,
% 100 100CO
CO bs CO bspc bs
nx x
n
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 10
2
2 2, ,,
% 100 100N
N bs N bspc bs
nx x
n
En partes por milln en volumen seco del componente i se define como:
6 6,
,
10 10ii i bsg bs
nppmvd x
n
La composicin en base molar o de volumen, referida a la base seca de los productos
de combustin valdr:
Composicin de los productos
de combustin en base seca
Base molar o en
volumen
Dixido de carbono 2CO 2 , %CO bsx
Nitrgeno 2N 2 , %N bsx
Relacin entre el nmero de moles del aire seco terico y el nmero de moles del
combustible
/aire seco terico at
a c tcombustible c
n nn
n n
kmol aire seco terico
kmol combustible
/ 4.76a c ttn a
kmol aire seco terico
kmol combustible
Definicin de la relacin aire combustible /a cr Es la relacin entre la masa del aire y la masa del combustible en un proceso de
combustin.
/a
a cc
mr
m
kg aire
kg combustible
La relacin aire-combustible puede expresarse tambin en una base molar como la
relacin entre el nmero de moles de aire y el nmero de moles del combustible. El
recproco de la relacin aire-combustible se conoce como relacin combustible-aire
/c ar .
Relacin aire combustible estequiomtrica o terica /a c tr
/ /at at a a
a c a ct tc c c c
m n w wr n
m n w w
kg aire seco terico
kg combustible
/ 4.76a
a c ttc
wr a
w
kg aire seco terico
kg combustible
Masa de aire seco estequiomtrico o terico atm
/at a c ctm r m kg aire seco terico
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 11
4.76 aat t cc
wm a m
w kg aire seco terico
4.76at t a cm a w n kg aire seco terico
Flujo msico de aire seco estequiomtrico o terico atm
/at a c ctm r m kg aire seco terico/ s
4.76 aat t cc
wm a m
w kg aire seco terico/ s
4.76at t a cm a w n kg aire seco terico/ s
Masa de combustible cm
c c cm n w kg combustible
Flujo msico de combustible cm
c c cm n w kg combustible / s
Determinacin del nmero de moles de vapor de agua por mol de combustible presente
en el aire atmosfrico o hmedo
La humedad absoluta o especfica o relacin de humedad del aire atmosfrico se define
como:
2 ,
H O aire hmedo
aire seco
mw
m 2
kg H O aire hmedo
kg aire seco
El flujo molar de vapor de agua en el aire hmedo se determina como:
2
2
2
,
, ,
H O aire hmedo
H O aire hmedoH O aire
mn
w 2
kmol H O aire hmedo
s
El nmero de moles de vapor de agua en el aire hmedo por kmol de combustible se
obtiene como:
2
2
,
,
m n r
H O aire hmedo
H O aire hmedoC H O
nn
n 2
m n r
kmol H O aire hmedo
kmol C H O
2.3 Combustin completa con exceso de aire
Hiptesis
Combustin completa.
Aire seco en exceso.
El agua en los productos de combustin no se disocia.
El nitrgeno se comporta como un gas inerte.
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 12
A manera de ejemplo, en la figura 2.2 se muestra el esquema de una cmara de
combustin donde se lleva a cabo una combustin completa con exceso de aire de un
combustible.
La ecuacin de la reaccin qumica de 1 kmol de combustible m n rC H O con aire seco en un proceso de combustin completa con exceso de aire se expresa como
2 2 2 22 2 2 2 2 2
3.76m n r r CO H O O N
Combustible Aire seco Productos de combustin
C H O a O N n CO n H O n O n N
Exceso de aire e
ar at
at
m me
m
Reemplazando se obtiene:
4.76 4.76
4.76
r a c t a c r t
t a c t
a w n a w n a ae
a w n a
1r ta e a
Exceso de aire porcentual pe
*100ar atpat
m me
m
*100r tpt
a ae
a
Balance de masa
Se tiene 4 ecuaciones por el balance de masa de los elementos y 4 incgnitas en la
ecuacin de la reaccin qumica. Por lo tanto, el sistema se puede resolver.
C 2CO
m n 2 2
/ CO m n rn m kmol CO kmol C H O
H 2
2 H On n 2 2 / 2H O m n r
nn kmol H O kmol C H O
O 2 2 2
2 2 2r CO H O Or a n n n
Figura 2.2 Combustin completa con exceso de aire
de un combustible
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 13
2
14 2
t O
n re a m n
2
1 t t Oe a a n 2 2 / O t m n rn ea kmol N kmol C H O
N 2
2 3.76 2r Na n 2 23.76 / N r m n rn a kmol N kmol C H O
Reemplazando se obtiene
2 2 2 2 2 21 3.76 3.76 12
m n r t t t
nC H O e a O N mCO H O ea O e a N
Donde
4 2t
n ra m
Es interesante observar que el nmero de moles de oxgeno 2O libres en los gases
de combustin es igual a tea . Esto slo se cumple si son vlidas las hiptesis
propuestas.
Relacin entre el nmero de moles del aire seco real y el nmero de moles del
combustible
/aire seco real ar
a c rcombustible c
n nn
n n
kmol aire seco real
kmol combustible
/ 4.76a c rrn a
kmol aire seco real
kmol combustible
Relacin aire combustible real /a c rr
/ /ar ar a a
a c a cr rc c c c
m n w wr n
m n w w
kg aire seco real
kg combustible
/ 4.76a
a c rrc
wr a
w
kg aire seco real
kg combustible
Masa de aire seco real arm
/ar a c crm r m kg aire seco real
4.76 aar r cc
wm a m
w kg aire seco real
4.76ar r a cm a w n kg aire seco real
Flujo msico de aire seco real arm
/ar a c crm r m kg aire seco/ s
4.76 aar r cc
wm a m
w kg aire seco/ s
4.76ar r a cm a w n kg aire seco/ s
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 14
Aire terico porcentual tpa
*100artpat
ma
m
4.76*100 *100
4.76
r a c rtp
t a c t
a w n aa
a w n a
Relacin o razn de equivalencia El trmino relacin de equivalencia se suele usar referido al funcionamiento de los
motores alternativos de encendido por chispa y por compresin y en el anlisis del
quemador en las turbinas de gas.
/
/
a c t
a c r
r
r
Si la masa de aire seco real es igual a la masa de aire seco terico ar at am m m , la relacin aire-combustible terica y real se definen, respectivamente, como:
Reemplazando se tiene
/a
a c tct
mr
m
/a
a c rcr
mr
m
donde ctm es la masa de combustible terico y crm es la masa de combustible real.
Reemplazando se obtiene:
a
ct cr cr
a ct ct
cr
m
m m n
m m n
m
donde ctn es el nmero de moles del combustible terico y crn es el nmero de moles
del combustible real. Analizando la relacin de equivalencia se obtiene:
1 cr ctm m Mezcla pobre en combustible
1 cr ctm m Mezcla estequiomtrica
1 cr ctm m Mezcla rica en combustible
ndice de exceso de aire 1
Si la masa del combustible terico es igual a la masa del combustible real
ct cr cm m m se obtiene:
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 15
/
/
ar
a c c arr
ata c att
c
m
r m m
mr m
m
4.76
4.76 100
tpar r a c r
at t a c t
am a w n a
m a w n a
Analizando el ndice de exceso de aire se obtiene:
1 ar atm m Mezcla con exceso de aire
1 ar atm m Mezcla estequiomtrica
1 ar atm m Mezcla con deficiencia de aire
2.4 Combustin incompleta con deficiencia o defecto de aire
Un proceso de combustin es incompleto, si los productos de combustin contienen
algo de combustible o componentes no quemados o inquemados, como C , CO , 2H ,
OH , etc.
Causas de una combustin incompleta
El aire es insuficiente.
La combustin incompleta sucede incluso cuando en la cmara de combustin hay una cantidad de aire mayor que la estequiomtrica. Esto puede atribuirse a
un mezclado insuficiente entre el oxgeno y el combustible dentro de la cmara
de combustin durante el limitado tiempo en que quedan en contacto.
La disociacin, la cual se vuelve importante a elevadas temperaturas.
El oxgeno posee una mayor afinidad de reaccionar con el hidrgeno que con el
carbono. Por consiguiente, el hidrgeno presente en el combustible, normalmente, se
quema por completo formando vapor de agua, aun cuando exista menos oxgeno del
necesario para la combustin completa. Por lo tanto, una parte del carbono termina
como monxido de carbono CO o como simples partculas (holln) en los productos.
Hiptesis
Combustin incompleta.
Deficiencia de aire seco.
El agua en los productos de combustin no se disocia.
El nitrgeno se comporta como un gas inerte.
La ecuacin de la reaccin qumica de 1 kmol de combustible m n rC H O con aire seco en un proceso de combustin incompleta con deficiencia de aire se expresa como:
2 2 22 2 2 2 2
3.76m n r r CO CO H O N
Combustible Aire seco Productos de combustin
C H O a O N n CO n CO n H O n N
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 16
Deficiencia de aire d
at ar
at
m md
m
4.76 4.76
4.76
t a c r a c t r
t a c t
a w n a w n a ad
a w n a
1r ta d a
Deficiencia de aire porcentual pd
*100at arpat
m md
m
*100t rpt
a ad
a
Balance de masa
Se tiene 4 ecuaciones por el balance de masa de los elementos y 4 incgnitas en la
ecuacin de la reaccin qumica. Por lo tanto, el sistema se puede resolver.
C 2CO CO
m n n
2CO CO
n m n 2 2
2 / CO t m n rn m da kmol CO kmol C H O
H 2
2 H On n 2 2 / 2H O m n r
nn kmol H O kmol C H O
O 2 2
2 2r CO CO H Or a n n n
2 1 2 22
t CO CO
nd a m n n r
2 1 24 2
t CO
n rd a m n
2 1 2t t COd a a n 2 / CO t m n rn da kmol CO kmol C H O
N 2
2 3.76 2r Na n 2 23.76 / N r m n rn a kmol N kmol C H O
Reemplazando se obtiene
2 2 2 2 21 3.76 2 2 3.76 12
m n r t t t t
nC H O d a O N m da CO da CO H O d a N
donde:
4 2t
n ra m
2.5 Combustin incompleta con exceso de aire
Hiptesis
Combustin incompleta.
Exceso de aire seco.
El agua en los productos de combustin no se disocia.
Reacciones qumicas
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Material didctico interno elaborado por el Dr. Ing. Rafael Saavedra Garcia Zabaleta 17
El nitrgeno se comporta como un gas inerte.
La ecuacin de la reaccin qumica de 1 kmol de combustible m n rC H O con aire seco en un proceso de combustin incompleta con exceso de aire se expresa como:
2 2 2 22 2 2 2 2 2
3.76m n r r CO CO O H O N
Combustible Aire seco Productos de combustin
C H O a O N n CO n CO n O n H O n N
Balance de masa
Se tiene 4 ecuaciones por el balance de masa de los elementos y 5 incgnitas en la
ecuacin de la reaccin qumica. Por lo tanto, el sistema no se puede resolver al menos
que se cuente con un dato adicional o un modelo de combustin que proporcione una
ecuacin adicional.
C 2CO CO
m n n 2 2
/ CO CO m n rn m n kmol CO kmol C H O
H 2
2 H On n 2 2 / 2H O m n r
nn kmol H O kmol C H O
O 2 2 2
2 2 2r CO CO O H Or a n n n n
2
2 1 2 2 22
t CO CO O
ne a m n n n r
2
2 1 2 24 2
t CO O
n re a m n n
2
2 1 2 2t t CO Oe a a n n
2 2
2 /
2
t COO m n r
ea nn kmol O kmol C H O
N 2
2 3.76 2r Na n 2 23.76 / N r m n rn a kmol N kmol C H O
Donde:
4 2t
n ra m