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Curso de Fisicoquímica I. No podemos hacer cosas grandes , pero sí cosas pequeñas con un gran amor Madre Teresa de Calcuta. LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS Y EL EQUILIBRIO ECUACION DE VAN´T HOFF ECUACION DE KIRCHOFF. Sesión 14:. Objetivos:. - PowerPoint PPT Presentation
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19/04/2023 1
LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS Y EL EQUILIBRIO
ECUACION DE VAN´T HOFF
ECUACION DE KIRCHOFF
Sesión 14:
Curso de Fisicoquímica I
No podemos hacer cosas grandes, pero sí cosas pequeñas con un gran amorMadre Teresa de Calcuta
Objetivos:
Reconocer la relación directa existente entre la energía de Gibbs estándar de una reacción y su constante de equilibrio.
Identificar las ecuaciones que permiten obtener constantes de equilibrio a diferentes temperaturas, a partir de ecuaciones empíricas de Cp, valores de referencia y/o datos experimentales.
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CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
DH0 = 177.8 kJ
DS0 = 160.5 J/K
DG0 = DH0 – TDS0
A 25 0C, DG0 = 130.0 kJ
DG0 = 0 a 835 0C
La temperatura y espontaneidad de reacciones químicas
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La energía libre de Gibbs y transiciones de fase
H2O (l) H2O (g)
DG0 = 0= DH0 – TDS0
DS = T
DH =
40.79 kJ373 K
= 109 J/K
Velocidad de evaporación
Velocidad de condensación
Equilibrio dinámicoestablecido
Tiempo
Ve
loci
dad
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Energía libre de Gibbs y el equilibrio químico
DG = DG0 + RT lnQ
R es la constante de gases ideales (8.314 J/K•mol)
T es la temperatura absoluta (K)
Q es el cociente de reacción en función de las Pi
En equilibrio
DG = 0 Q = K
0 = DG0 + RT lnK
DG0 = - RT ln KEc. Isoterma de rxn
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G0 =-RT lnKP
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LA CTE DE EQUILIBRIO Y LA TEMPERATURA
La dependencia de Gº con respecto a la temperatura está dada por
2
OO
RT
H
dT
RTGd
PlnK RT- Gº
(despreciando el término corres-pondiente al ∆S dado que sus valores son 1000 veces menoresque los de ∆H)
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ECUACION DE VAN’T HOFF
*T
1
T
1
R
H
*K
Kln
O
2
ln
RT
H
dT
Kd O
R
H
)T/1(d
Klnd
lnKP
1/T
-DHº / R
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ECUACION DE KIRCHOFF
ITD
TC
TB
TARTJ
K 22
262lnln
Tarea: Traer un ejemplo de aplicación de estas ecuaciones, copiado en sus cuadernos, para la
próxima clase.
JT
ET
DT
CT
BATH
dTETDTCTBTAH
Trxn
Trxn
4132
)(Hº4132
)(
322298K)(
Combinada con la Ec. de Van´t Hoff da: 2
ln
RT
H
dT
Kd O