Titulación de precipitación.

Curvas de titulación.

Las titulaciones con agentes de precipitación son útiles para determinar ciertos

analitos, siempre y cuando los equilibrios sean rápidos y haya disponible un medio

rápido y adecuado para detectar el punto final.

Pondremos el ejemplo de una titulación de Cl- con una solución de AgNO3, donde

al igual que en las titulaciones acido base, pX - pX = -log [X-] - (donde X es

halógeno) se grafica ubicado en el eje de las “Y” mientras que en el eje de las “X”

se sitúa el volumen de AgNO3 adicionado.

Se titularán 100 mL de Cl- 0.1M con AgNO3 0.1M

Calculo de pCl al inicio de la titulación:

a) V = 0.00 mL de AgNO3 adicionado

Como Cl- es 0.1 M entonces la [Cl-] = 0.1 y

pCl = -log[0.1] = 1.0

b) V = 20.00 mL de AgNO3 adicionado

Como Cl- es 0.1 M y tengo un volumen de 100 ml entonces

Moles de Cl- = M*V = (0.1)(0.1) = 0.01 mol

Moles de Ag+ = M*V = (0.1)(0.02) = 0.002 mol

Cl- remanente = 0.01 – 0.002 = 0.008 mol/120 mL = 0.0667M

pCl = -log[0.0667] = 1.18

c) V = 99.00 mL de AgNO3 adicionado

Como Cl- es 0.1 M y tengo un volumen de 100 ml entonces

Moles de Cl- = M*V = (0.1)(0.1) = 0.01 mol

Moles de Ag+ = M*V = (0.1)(0.099) = 0.0099 mol

Cl- remanente = 0.01 – 0.0099 = 1 x 10-4 mol/199 mL = 5 x 10-4 M

pCl = -log[5 x 10-4] = 3.26

d) V = 100 mL de AgNO3 adicionado

Todo el Cl- ha reaccionado con Ag+

La [Cl-] = √ =√ = 1 x 10-5

pCl = -log[1 x 10--5] = 5

e) V = 110mL de AgNO3 adicionado

Como Cl- es 0.1 M y tengo un volumen de 100 ml entonces

Moles de Cl- = M*V = (0.1)(0.1) = 0.010 mol

Moles de Ag+ = M*V = (0.1)(0.11) = 0.011 mol

En este caso ya no hay exceso de Cl-, sino de Ag+, así que:

Ag+ remanente = 0.011 – 0.01 = 0.001 mol/210 mL = 4.76 x 10-3M

[Cl-] = Kps/[Ag+] = 1.0 x 10-10/ 4.76 x 10-3 = 2.1 x 10-8

pCl = -log[2.1 x 10-8] = 7.67

Cuanto menor sea el Kps, más nítido será el punto final. En el punto de

equivalencia [X-] es más pequeña para valores más pequeños de Kps, así que pX

es más grande para una solución saturada de la sal. Más allá del punto de

equivalencia, [X-] es mas pequeña cuando Kps es mas pequeña; de esta manera

se genera un salto mas grande en pX, de modo que el efecto total es una inflexión

mayor pX en el punto de equivamencia cuando el compuesto es más insoluble.

Detección del punto final (indicadores)

La teoria de indicadores para estas titulaciones es diferente a la de ácido-base.

Por lo general se utilizan 2 tipos de indicadores: el primero forma un compuesto

colorido con el titulante cuando éste se encuentra en exceso, un ejemplo es el

método de Mohr para determinar cloruros donde se agrega una sal de cromato

soluble como indicador, lo que produce una solución amarilla; cuando la

pre3cipitaqción del cloruro está completa, el primer exceso de Ag+ reacciona con

el indicador para precipitar cromato de plata rojo. El segundo llamado indicador de

adsorción, se adsorbe con el precipitado súbitamente en el punto de equivalencia

debido a una propiedad del precipitado en ese punto y el color del indicador

camba cuando éste se adsorbe. En el segundo caso la reacción del indicador tiene

lugar en la superficie del precipitado. El indicador, que es un pigmento, existe en la

solución en la forma ionizada ( generalmente un anión).