� Concepto de glúcidos: Clasificación y Funciones

C Osas

• Ciclación de monosacáridos

C Ósidos1. Holósidos

1.1 Oligosacáridos (Disacáridos)

1. 2 Polisacáridos

2. Heterósidos

CONCEPTO DE GLÚCIDOS

Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono (C),hidrógeno (H) y oxígeno (O). Los átomos de carbono están unidos a grupos alcohólicos (-OH), llamados también radicales hidroxilo y a radicales hidrógeno (-H).En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo, es decir, un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace (C=O). El grupo carbonilo puede ser un grupo aldehído(-CHO), o un grupo cetónico (-CO-). Así pues, los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas.

CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS

GLÚCIDOSÓSIDOS+ 7 átms C

OSAS o MONOSACÁRIDOS3-7 átomos de Carbono

FUNCIONES DE LOS GLÚCIDOS

1. ENERGÉTICA : De estas sustancias las células obtienen la energía necesaria para llevar a cabo los procesos vitales. (ATP)

2. ESTRUCTURAL : Determinados tipos de sustancias glucídicas forman parte de estructuras celulares, como por ejemplo la celulosa que forma la pared celular que recubre a las células vegetales.

MONOSACÁRIDOS (= OSAS)

Su fórmula empírica es CnH2nOn. Los monosacáridos son glúcidos sencillos, constituidos sólo por una cadena. Se nombran añadiendo la terminación -osa al número de carbonos.

El Carbono que porta la función (Aldehído o cetona) se denomina carbono anomérico.

HOLÓSIDOSLas moléculas que los forman son todas de tipo monosacarídico.

HETERÓSIDOSMoléculas formadas por una parte glucídica y otra no glucídica.

ALDOSAS (Aldehído) C1 CETOSAS (Cetona) C2

OLIGOSACÁRIDOS(2 a 10 monosacáridos)

(Disacáridos, trisacáridos)

POLISACÁRIDOS(+ 10 monosacáridos)

HOMOPOLISACÁRIDOSFormadas por el mismo monosacárido

HETEROPOLISACÁRIDOSFormadas por distintos monosacáridos

Serie Serie LSerie Serie L

Por ejemplo, en el dibujo están representados una triosa, una tetrosa, una pentosa y una hexosa.

TIPOS DE MONOSACÁRIDOS

Los monosacáridos que poseen f. Aldehído se denominan ALDOSAS y los que poseen f. Cetona CETOSAS.

El primer glúcido es el más pequeño que existe, t iene 3

átomos de carbono solamente, es además una aldosa

porque posee un grupo aldehído (-CHO ).

El segundo ejemplo correspondería a una cetosa, por

tener un grupo cetona (C=O ).

Proyección de Fischer (en el plano)

1. Las triosas , son abundantes en el interior de la célula, ya que son metabolitos intermediarios de la degradación de la glucosa

2. Las pentosas, son glúcidos de 5 carbonos y entre ellos se encuentran: Ribosa y Desoxirribosa , que forman parte de los ácidos nucléicos y la ribulosa que desempeña un importante papel en la fotosíntesis, debido a que a ella se fija el

Nº DE ÁTMS CARBONO F. ALDEHIDO F. CETONA

3 átomos de Carbono (TRIOSAS) ALDOTRIOSA CETOTRIOSA

4 átomos de Carbono (TETROSAS) ALDOTETROSA CETOTETROSA

5 átomos de Carbono (PENTOSAS) ALDOPENTOSA CETOPENTOSA

6 átomos de Carbono (HEXOSAS) ALDOHEXOSA CETOHEXOSA

C1C2

CO2 atmosférico y de esta manera se incorpora el carbono al ciclo de la materia viva.

3. Las hexosas , son glúcidos con 6 átomos de carbono. Entre ellas tienen interés en biología, la glucosa y galactosa entre las aldohexosas y la fructosa entre las cetohexosas.

4. Existen monosacáridos que son epímeros, es decir: solamente se diferencian en la posición que ocupa el grupo hidroxilo en un carbono asimétrico. Ej: La glucosa y la galactosa en el C4

. La glucosa y la manosa en el C2. (Ver series)

PROPIEDADES DE LOS MONOSACÁRIDOS

1. Son sustancias de color blanco.2. Pueden cristalizar cuando se evapora el soluto en el que están disueltos.3. Son hidrosolubles.4. Poseen un elevado punto de fusión.

5. Tienen sabor dulce.

6. Debido a la existencia de carbonos asimétricos presentan estereoisómeros, excepto la Dihidroxiacetona que no posee carbonos asimétricos.

7. Por convenio se considera que pertenecen a la serie D aquellos monosacáridos cuyo Cn-1 tiene el grupo hidroxilo situado tal como se aprecia en el D-gliceraldehído. Y pertenecen a la serie L aquellos monosacáridos cuyo Cn-1 tiene el grupo hidroxilo situado tal como se aprecia en el L- gliceraldehído.

8. Presentan actividad óptica, (polarímetro). Desvían el plano en que vibra un haz de luz polarizada cuando son atravesados por éste. Si lo desvían hacia la derecha se llaman dextrógiras y se simboliza con el signo (+), y si lo desvían hacia la izquierda se denominan levógiras y se simbolizan con el signo (-). No hay relación entre tener estructura D y ser dextrógira, es decir, una molécula puede tener estructura D y ser levógira.

9. Son reductores.10.En disolución acuosa, los monosacáridos se cierran formando unos anillos de 5 ó 6

lados denominados furanosas los de 5 lados y piranosas los de 6 lados, por su similitud con el furano y el pirano respectivamente.

Ciclación de monosacáridos (proyección de Haworth)

En este esquema puede apreciarse como se cierra la molécula de un monosacárido, en este caso una hexosa. El grupo carbonilo del C1 queda próximo al C5 y entre ellos reaccionan sus radicales en una reacción intramolecular entre un grupo aldehído (el del C1) y un grupo alcohol (el del C5), formándose un enlace hemiacetal intramolecular. Ambos carbonos quedarán unidos mediante un átomo de oxígeno. El C1 se denomina Carbono anomérico y posee un grupo -OH llamado hemiacetálico y según la posición de este grupo, se originan dos anómeros denominados (alfa y beta).El estudio de la ciclación fue realizado por Haworth y se conoce con el nombre de proyección de Haworth.

Aquí está representada la fórmula lineal y cíclica de la fructosa, formando un anillo de cinco lados que corresponde a la furanosa. En este caso el enlace intramolecular que se forma es un enlace hemicetálico al reaccionar el grupo cetona del C2 con el hidroxilo del C5. Al cerrarse la molécula el grupo -OH (marcado en rojo), puede ocupar dos posiciones, respecto al grupo -CH2OH del C5. Son dos nuevos isómeros, denominados anómeros alfa (en posición trans ) y beta (en posición cis)

α-D-fructofuranosa

β-D-fructofuranosa

α-D-glucopiranosa

β-D-glucopiranosa

Estas fórmulas representan a la glucosa en su forma lineal y cíclica, en este caso el anillo formado tiene 6 lados y corresponde a la piranosa. Es el glúcido más abundante, llamado azúcar de uva; en la sangre se encuentra en concentraciones de un gramo por litro. Al polimerizarse da lugar a polisacáridos con función energética (almidón y glucógeno) o con función estructural, como la celulosa de las plantas.

ÓSIDOS

HOLÓSIDOS: OLIGOSACÁRIDOS: DISACÁRIDOS

Son oligosacáridos formados por dos monosacáridos. Son solubles en agua, dulces y cristalizables. Pueden hidrolizarse y ser reductores cuando el carbono anomérico de alguno de sus componentes no está implicado en el enlace entre los dos monosacáridos. La capacidad reductora de los glúcidos se debe a que el grupo aldehído o cetona puede oxidarse dando un ácido.

Los disacáridos están formados por la unión de dos monosacáridos mediante un enlace O-Glucosídico. El enlace O-Glucosídico se realiza entre dos -OH de dos monosacáridos liberándose una molécula de H2O. Será α-Glucosídico si el primer monosacárido es α, y β-Glucosídico si el primer monosacárido es β .

Y se puede realizar de dos formas:

1. Mediante enlace monocarbonílico, entre el C1 anomérico de un monosacárido y un C no anomérico de otro monosacárido, como se ve en las fórmulas de la lactosa y maltosa. Estos disacáridos conservan el carácter reductor.

2. Mediante enlace dicarbonílico, si se establece entre los dos carbonos anoméricos de los dos monosacáridos, con lo que el disacárido pierde su poder reductor, por ejemplo como ocurre en la sacarosa.

Principales disacáridos con interés biológico.

Maltosa.- Es el azúcar de malta. Grano germinado de cebada que se utiliza en la elaboración de la cerveza. Se obtiene por hidrólisis de almidón y glucógeno. Posee dos moléculas de glucosa unidas por enlace tipo α (1-4).

O- α -D-Glucopiranosil-(1- 4)- α -D Glucopiran osa (monocarboníl ico)

Isomaltosa.- Se obtiene por hidrólisis de la amilopectina y glucógeno. Se unen dos moléculas de glucosa por enlace tipo α (1-6).

O- α -D-Glucopiranosil-(1- 6)- α -D Glucopiran osa (monocarboníl ico)

Celobiosa.- No se encuentra libre en la naturaleza. Se obtiene por hidrólisis de la celulosa, y está formado por dos moléculas de glucosa unidas por enlace β (1-4).

O- β -D-Glucopiranosil-(1- 4)- β -D Glucopiran osa (monocarbonílico)

Lactosa.- Es el azúcar de la leche de los mamíferos. Así, por ejemplo, la leche de vaca contiene del 4 al 5% de lactosa.

Se encuentra formada por la unión β (1-4) de la β-D-galactopiranosa (galactosa) y la α-D-glucopiranosa (glucosa).

O- β -D-Galactopiranosil-(1- 4)- α -D Glucopiran osa (monocarbonílico)

Sacarosa.- Es el azúcar de consumo habitual, se obtiene de la caña de azúcar y remolacha azucarera. Es el único disacárido no reductor, ya que los dos carbonos anoméricos de la glucosa y fructosa están implicados en el enlace G (1α,2β).

O- α -D-Glucopiranosil-(1- 2)- β -D Fructofuran ósido (dicarboníl ico)

SACAROSA

POLISACÁRIDOS

Están formados por la unión de muchos monosacáridos, de 11 a cientos de miles.Sus enlaces son O-glucosídicos con pérdida de una molécula de agua por enlace.

Características

• Peso molecular elevado. • No tienen sabor dulce. • Pueden ser insolubles o formar dispersiones coloidales. • No poseen poder reductor.

Sus funciones biológicas son estructurales (enlace β-Glucosídico) o de reserva energética (enlace α-Glucosídico).

Pueden ser:

a) Homopolisacáridos: formados por monosacáridos de un solo tipo. - Unidos por enlace α tenemos el almidón y el glucógeno. - Unidos por enlace β tenemos la celulosa y la quitina.b) Heteropolisacárido: el polímero lo forman más de un tipo de monosacárido. - Unidos por enlace α tenemos la pectina, la goma arábiga y el agar-agar.

Almidón

Es un polisacárido de reserva en vegetales. Se trata de un polímero de glucosa, formado por dos tipos de moléculas: amilosa (30%), molécula lineal, formada por unidades de maltosa, unidas mediante enlaces α (1-4). Se encuentra enrollada en forma de hélice, y amilopectina (70%), formada también por unidades de maltosas unidas mediante enlaces α (1-4), con ramificaciones en posición α (1-6).

AMILOPECTINA AMILOSA

Procede de la polimerización de la glucosa que sintetizan los vegetales en el procesos de fotosintesis, almacenandose en los amiloplastos.Se encuentra en semillas, legumbres y cereales, patatas y frutos (bellotas y castañas).En su digestion intervienen dos enzimas: α-amilasa que rompe los enlaces α (1-4) y la α (1-6) glucosidasa para romper las ramificaciones (Isomaltosa). Al final del proceso se libera glucosa.

GlucógenoEs un polisacárido de reserva en animales, que se encuentra en el hígado (10%) y músculos (2%).Presenta ramificaciones cada 8-12 glucosas con una cadena muy larga (hasta 300.000 glucosas). Se requieren dos enzimas para su hidrólisis (glucógeno-fosforilasa) y α (1-6) glucosidasa, dando lugar a unidades de glucosa 6 P.

Dado que los seres vivos requieren un aporte constante de energía, una parte importante del metabolismo de los azúcares está relacionado con los procesos de formación de almidón y glucógeno y su posterior degradación.

Celulosa

Polisacárido estructural de los vegetales en los que constituye la pared celular.Es el componente principal de la madera (el 50% es celulosa), algodón, cáñamo etc. El 50 % de la Materia Orgánica de la Biosfera es celulosa.La celulosa está constituída por unidades de β-glucosa, y la peculiaridad del enlace (beta) hace a la celulosa inatacable por las enzimas digestivas humanas, por ello, este polisacárido no tiene interés alimentario para el hombre.Es un polímero lineal de celobiosa. Sus glucosas se unen por puentes de hidrógeno dando microfibrillas, que se unen para dar fibrillas y que a su vez producen fibras visibles.

Forma la pared celular de la célula vegetal. Esta pared constituye un estuche en el que queda encerrada.

QuitinaForma el exoesqueleto en artrópodos y pared celular de los hongos. Es un polímero no ramificado de la N-acetilglucosamina con enlaces β (1,4).

PectinaEs un heteropolisacárido con enlace α. Junto con la celulosa forma parte de la pared vegetal. Se utiliza como gelificante en industria alimentaría (mermeladas).

Agar-AgarEs un heteropolisacárido con enlace α. Se extrae de algas rojas o rodofíceas. Se utiliza en microbiología para cultivos y en la industria alimentaria como espesante.En las etiquetas de productos alimenticios lo puedes encontrar con el código E-406.

Goma arábiga y goma de cerezoPertenecen al grupo de las gomas vegetales, son productos muy viscosos que cierran las heridas en los vegetales.

HETERÓSIDOS

Unión de un monosacárido o de un pequeño oligosacárido con una o varias moléculas no glucídicas. Podemos citar:

• Digitalina: utilizada en el tratamiento de enfermedades vasculares; antocianósidos, responsables del color de las flores.

• Tanósidos; de propiedades astringentes. • Estreptomicina; antibiótico. • Nucleótidos derivados de la ribosa, como la desoxirribosa que forman los ácidos

nucleicos.

Peptidoglucanos o mureina: Constituyen la pared bacteriana, una estructura rígida que limita la entrada de agua por ósmosis evitando así la destrucción de la bacteria.

Proteoglucanos: El 80% de sus moléculas están formadas por polisacáridos y una pequeña fracción proteica. Son heteropolisacáridos animales como el ácido hialurónico (en tejido conjuntivo), heparina (sustancia anticoagulante), y condroitina (en cartílagos, huesos, tejido conjuntivo y córnea).

Glucoproteinas: Moléculas formadas por una fracción glucídica (del 5 al 40%) y una fracción proteica unidas por enlaces covalentes. Las principales son las mucinas de secreción como las salivales, Glucoproteinas de la sangre, y Glucoproteinas de las membranas celulares.

Glucolípidos: Están formados por monosacáridos u oligosacáridos unidos a lípidos. Se les puede encontrar en la membrana celular. Los más conocidos son los cerebrósidos y gangliósidos.