Curs 6.Lipide

5/26/2018 Curs 6.Lipide

1/35

Lipide (grasimi, uleiuri)

substante de rezerva a organismelor vii,

cu structura bipolara,

solubile in solventi nepolari,

insolubile in apa,

contin o proportie majoritara de grupari nepolare, hidrofobe,

un numar redus de grupari polare hidrofile.

gliceride

LIPIDE SIMPLE alcool + acizi grasi ceride

steride

fosfolipide

LIPIDE COMPLEXE alcool + acizi grasi

glicolipide

HOH

HOHac.fosforic + oze

aminoacizi


2/35

Grasimi

cea mai mare subgrupa din cadrul lipoidelor- 95-98%gliceride

- 2-5% ceride, steride, fosfatide, vitamine liposolubile, alcooli alifatici,

carotenoide

Chimia lipidelor

Gliceride - esteri ai glicerinei cu acizii grasi cu catene de diferite lungimi

Trigliceride simple - omogene - tristearina,

- tripalmitina

- neomogene - palmitoleostearina

- dipalmitoleostearina


3/35

in natura aproximativ 40 acizi grasi diferiti,

in aceeasi grasime aproximativ 5-12 acizi grasi,

predomina ac. grasi cu nr. par de atomi de carbon, neramificati,

sub 1% acizi grasi cu numar impar de atomi de carbon si catena ramificata,

in grasimile animalepredomina acizii grasi saturati, la care se adauga acizi grasi

simplu nesaturati; exceptie: ulei de peste - acizi grasi cu mai mult de 18 C,

multiplu nesaturati

intotdeauna C2al gliceridei este esterificat cu un acid gras saturat

in uleiurile vegetalela C1si C3ai gliceridei apar acizi grasi nesaturati cu catena

lunga

la C2acizi grasi cu catena scurta (sub C18) daca sunt nesaturati


4/35

Clasificarea acizilor se face in functie de natura acizilor grasi

grasimi cu continut ridicat in acizi grasi saturati:

ulei de cocos, unt, sau, osanza,

grasimi cu continut ridicat in acizi grasi simplu nesaturati (monoenici)

ulei de masline, ulei de arahide

grasimi cu continut ridicat in acizi grasi dublu nesaturati (dienici)(bogati in

acid linolic)

Oleum Gossypii, Oleum Lini, Oleum Sojae, Oleum Maydis, Oleum Helianthii

grasimi cu continut ridicat in acizi grasi polienici

ulei de in, ulei de peste

pot sa apata cantitati mici de mono- si digliceride sau acizi liberiin procesul

extractiei prin hidroliza enzimatica


5/35

Acizii grasi

Acizii grasi saturati

au p.t. scazute (16,5C pentru C8, 87,7C pentru C26)

rareori apar acizi grasi cu numar impar de actomi de carbon:

acidul pelargonic (C9), acidul margarinic (C17)

formula nr.C denumire

CH3-(CH2)6-COOH 8 acid caprilic

CH3-(CH2)8-COOH 10 acid caprinic

CH3-(CH2)10-COOH 12 acid lauric

CH3-(CH2)12-COOH 14 acid miristic

CH3-(CH2)14-COOH 16 acid palmiticc

CH3-(CH2)16-COOH 18 acid stearic

CH3-(CH2)18-COOH 20 acid arahic

CH3-(CH2)20-COOH 22 acid behenic


6/35

Acizi grasi nesaturati

peste 50% din acizii grasi sunt nesaturati,

mono-, di-, poli-enici si acetilenici

cel mai frecvent intalniti: acid oleic, palmitoleic, linolic si linolenic

majoritatea sunt allo-cis

acizii grasi alcetilenici contin una sau mai multe triple legaturi (ciuperci,

seminte de Olacaceae, Santalacea, Asteraceae


7/35

Acizi grasi cu structuri deosebite

cel mai important acidul ricinoleic, legat gliceridic,

epoxi-acizi grasi inAsteraceae si Euphorbiaceae: acid vernolic

acizi ciclopentenilici, tip acid chaulmogric

acid jalapinic, acid convolvulinic - glicozidati,

CH3-(CH2)5-CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH acid ricinoleic

OH

CH3-(CH2)4-CH-CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH acid verolic

O


8/35

Acizi grasi esentiali

in sens larg, acizi grasi nesaturati

in sens strict, cei pe care organismul nu-I poate sintetiza:

- acid linolic, acid linolenic, acid homolinolenic, acid arahidonic

lipsa acestora CARENTA

prezenta unui nivel ridicat de acizi grasi esentiali modifica raportul LDL/HDL

- in favoarea HDLefect vasoprotector si

- in defavoarea LDLvasoagresor si citotoxic.

necesar zilnic 5-7g


9/35

Prostaglandine

acizi grasi nesaturati,

hidroxilati, cu 20 atomi de carbon,

deriva de la acidul prostanoic,

PG se gasesc si in ceapa si usturoi.

CLASIFICARE, STRUCTURA

1. Lipide simple sau ternare

a. Gliceride = triesteri ai glicerinei (trigliceride)

b. Ceride = esteri ai acizilor grasi superiori, cu alcooli grasi superiori

c. Steride = esteri ai acizilor grasi superiori, cu steroli

d. Etolide = esteri interni ai unor hidroacizi (cutina, suberina)


10/35

2. Lipide complexe

a. Fosfolipide (fosfatide) = prin esterificarea unuiOH al glicerinei cu acid fosforic

b. Fosfoaminolipide = acidul fosforic esterifica un aminoalcool,

c. Fosfosfingozide (fosfoglicolipide) = esteri sau amide ale mono- sau oligo-

zaharidelor

CH2

CH

CH2

OCO R

OCO

O P CH2 N

CH3

CH3

CH3

O O-

+

R1

EPL: R, R1= (fosfolipide esentiale) ac. oleic, ac. linolic, ac. linolenic (Soja hispida)


11/35

Preparare

1. Presare - la rece

- la cald, urmata de rafinare

Extractia cu solventi

3. Topirea sau fierberea cu apa (Coprah = ulei de palmier)

Presarea

la rece: randament mic, calitate superioara,

putin colorate, gust placut,

miros fin, reactie neutra

Oleum Ricini, Oleum Lini, Oleum Olivarum, Oleum Sesami

la cald: randament mare, calitate inferioara,

colorate, gust, miros puternic

Oleum Helianthii, Oleum Cacao

Rafinarea: desmucilaginare, neutralizare, decolorare, dezodorizare


12/35

Proprietati fizico-chimice

aspect: corelatie intre vascozitate/consistenta si gradul de saturare

culoare, gust, miros, caracteristice

degradare sub influenta luminii, aerului, umiditatii

sicativitate:

nesicative semisicative sicative

Ol.Olivarum Ol. Arachidis Ol. Lini

Ol. Amygdalarum Ol. Sesami Ol. Papaveris

Ol. Persicarum Ol. Helianthii Ol. Tritici

Ol. Sojae Ol. Maydis

Ol. Gossypii

Proprietati fizico-chimice

punctul de topire/inmuiere (interval)

indice de aciditate = mg KOH necesar pentru neutralizarea acizilor grasi liberi,

din 1 g grasime


13/35

indice de esterificare = mg KOH necesar pentru saponificarea unui gram grasime

neutralizata (Is-Ia)

indice de saponificare = Ia + Ie

indice de iod = mg I2fixat de un gram de grasime

analiza calitativa si cantitativaprin metode cromatografie (GC-pentru metilesteri)

Dozare:Gravimetric

Intrebuintari:

-proprietati topice, emoliente, specifice

- baze de unguent, solventi, excipienti

Indiferente: Intern:emoliente, colagoge

protectoare laxative

vehicul

Sicative:antiseptice, favorizeaza epitelizarea


14/35

ACIZI GRASI ESENTIALIesentiali

adusi in organism prin alimentatie,

acizi polinesaturati (duble legaturi-cis),

caldura, rancezire, procesare trans

doua categorii de acizi grasi esentiali:

acizi omega - 3

acizi omega - 6

precursori ai eicosanoizilor endogeni

(prostaglandine, prostacicline, tromboxani, leucotriene = hormoni tisulari)

Eicosanoizii sunt implicati in:

dezvoltarea sistemului nervos si a creierului

reglarea sistemului imunitar

coagularea sangelui

procese inflamatorii


15/35

HOOC

1 3

69

acidul a-linolenic(C18:3 omega-3)

Acizi grasi polinesaturati Omega-6

-acidul linoleic(C18:2 omega-6)

-acidul arahidonic(C20:4 omega6)HOOC

16

912


16/35

Surse de acizi grasi esentiali

acizi omega - 3

- peste oceanic gras

(macrou, somon)

- ulei de nuci

- ulei din germeni de grau

- ulei de masline

- ulei din seminte de in

acizi omega - 6

- ulei de soia

- ulei de floarea soarelui

- ulei din germeni de porumb

- ulei de susan

- ulei de alune de pamant

ac. alfa-linolenic

6-desaturaza

ac. eicosapentaenic

PG seriei a III-a

ac. linoleic

ac. gamma - linolenic

PG seriei I


17/35

Rolul acizi grasi esentiali in organismul uman

mentin structura normala a membranelor celulare,

confera fluiditate si flexibilitate membranelor celulare,

sunt precursori pentru prostaglandine,

moduleaza productia de prostaglandine astfel, reduc inflamatia,

sunt implicati in transportul si metabolismul colesterolului in organism,

mediaza reducerea nivelului colesterolului in fluxul sanguin,

acizii grasi esentiali mentin pielea sanatoasa.


18/35

Raport convenabil in aportul

omega 6 / omega 3 (5:1)

!prin alimentatie - aport mai ales de acizi omega-6 - terenfavorabil pentru :

astm,

reumatism

psoriazis

insuficienta coronariana

hipertensiune arteriala cancer mamar si intestinal aport exogen de acizi omega 3

(somon, macrou, sardele, ton, pastrav, crap)

Laptele matern

- 0,2 - 0,5% DHA- aport de peste de 2 ori pe saptamana2% DHA

(dezvoltarea capacitatilor cognitive, acuitate vizuala)


19/35

acid -linolenic in semintele de Oenothera, cnepa

APORT ALIMENTAR

DE ACIZI GRASI ESENTIALI

acid linolic

activitate enzimatica blocaj metabolic

(delta 6-desaturaza) in cazul

redusa dermatozelor

atopice

METABOLITI

HOOC

6

9

acid linolic(C18 , 2, 6)

delta 6desaturaza

HOOC

6

912

acid gamolenic = ac. linolenic (C18, 3, 6)

+ C2

HOOC

6

912

acid dihomo linolenic(C 20 , 3, 6)

HOOC

6

91215

acid arahidonic(C 20 , 4, 6)

OH

OHOOC

OH

prostaglandina E1

acid gamolenic

PIELE SANATOASA / BOLNAVA

(eczeme atopice)


20/35

o rata scazuta de metabolizare aacidului linoleic in acid gamolenic s-aobservat in :

- imbatrnirea organismului- diabet (neuropatie diabetica)- afectiuni cardio-vasculare- hipercolesterolemie- consum ridicat de alcool- infectii virale- cancer- deficiente nutritionale- eczema atopica- sindrom premenstrual- artrita reumatoida- afectare hepatica

enzima 6 - desaturaza deficitara

conversie scazuta a acizilor grasi esentiali la eicosanoizi

!! afectiuni asociate unei slabe functionari a enzimei

Domenii de utilizare:

artrita reumatoida

hipertensiune

astmAlzheimer

hipercolesterolemie

scleroza multipla

eczeme atopice, neurodermita


21/35

Acid gras Efecte biologice

Acidul linoleic

(18:3n-6)

Un precursor al acidului arahidonic (AA), care este un

component esential al membranei celulare si substrat pentru

seria 2 si alte eicosanoide active biologic.

Acidul alpha-linolenic(18:3n-6)

Precursor al AA. Este precursor si de acid dihomo-gamma-linolenic care este substrat pentru seria 1 de eicosanoide

active.

Acidul arahidonic

(20:4n-6)

Mici cantitati de AA sunt

consumate in alimentatie, din carne.

Acidul linolenic

(18:3n-3)

Precursor de EPA si DHA .DHA este un component esential al

membranei neuronale.EPA este substrat pentru seria 3 deeicosanoide. Conversia acidului alpha-linolenic din alimentatie

in EPA si DHA, este destul de mica.Este esential pentru femei

insarcinate, copii mici. Efecte terapeutice: antitrombotic.

Acidul

eicosapentaenoic

(20:5n-3)

Precursor pentru seria 3 de eicosanoide. Inlocuieste AA in

membrana fosfolipidelor. Eliberat din membrana fosfolipidelor,

concureaza cu AA. Este antitrombotic, antiinflamator si scade

concentratia de trigliceride.

Acidul

docosahexaenoic

(22:6n-3)

Reconvertit in EPA. Inlocuieste AA in membrana fosfolipidica.

DHA exogen e convertit in acizi grasi hidroxilati. Inhiba

ciclooxigenaza dar nu si lipooxigenaza.DHA exogen este

inhibitor al agregarii plachetare. E antitrombotic,anti-inflamator

si antitrigliceridemic. Are efecte particulare ce difera de EPA.


22/35

Uleiuri bogate in acid gamolenic

Oenothera biennisRibes nigrum

Ribes rubrum

Borago officinalis

Echium plantagineum

Echium vulgare

Symphytum officinale

Mucor javanicus


23/35

Oenothera biennis, familia Onagraceae

luminita noptii (Evening primrose)

contine 14% ulei gras:

- 72% acid linoleic- 2-16%acid gammalinolenic

(ac.gamolenic)- 9% acid oleic- 7% acid palmitic- 3% acid stearic


24/35

Indicat in tratamentul:

eczemei atopice (copii 1-12 ani si adulti)/ 3 luni

mastalgie non-ciclica (prolactina/ PGE1)

sindrom premenstrual (nivel mic de PGE1)

neuropatie diabetica - structura membranara neuronala

normalizata cu ac. gamolenic

artrita reumatoida (scade necesarul de NSAID) afectiuni cardiace - aportul alimentar/medicamentos de acizi -3

si -6 scade riscul de accidente (ac. gamoleic scade presiunea

sanguina si agregarea plachetelor)

afectiuni renale (PGE)

afectiuni hepatice - efect citoprotector

afectiuni gastro-intestinale: colon iritabil, colite ulceroase

infectii virale / epuizare post infectie

demente (se constata prezenta redusa a acizilor grasi esentiali)


25/35

! Contraindicatii:

EpilepticiSchizofrenici

Doze:

eczema atopica 6 - 8 g/zi (adult)eczema atopica 2 - 4 g/zi (copii)mastalgii non-ciclice 3 - 4 g/zi


26/35

Perillafrutescens(Lamiaceae)

In fructe pana la 40% ulei gras

constituit din gliceride ale:

acidului linolenic 64%

acidului linolic 14-20%

acidului oleic

Uleiul:

anticancerigen (cancer mamar, rectal, intestinal)

antiinflamator

antitrombotic

creste raspunsul imun hipocolesterolemiant

hipolipidemiant

actioneaza asemanator uleiului de somon, deoarece in

organism => EPA + DHAcu efect pozitiv in afectiunicardio-vasculare


27/35

Trigliceride in semintele deBorago officinalis,Echiumsi Symphytum,%

Structura Boragooff.

E.plantagineum

E.vulgare

Symphytumoff.

acid linolic C 18:26 32-39 14-18 18 43

acid -linolenic

C 18:33 < 1 30-37 11 1-2,5

acid -linolenic

C 18:36 18-25 13-34 37 25-27

acidarahidonic

C 20:46 < 4 0,8 ? 2

% ulei inseminte

28-32% 24% 22% 21%

alcaloizipirolizidiniciin seminte

0,001% 0,2% 0,12% 0,3%


28/35

Cera Copernicia

Copernicia cerifera/ Palmae

ceara de Carnauba

cuticula (pana la 5mm grosime) de pe frunze (muguri); Brazilia, Paraguay, Argentina

Compozitie chimica

ceride = esteri ai unor acizi grasi cu 25-31C, cu alcool miricilic

50% ceroat de miricil

alcool cerilic

acid cerotic

Intrebuintari

forme orale retard

lustruirea grajeurilor,

ruj


29/35


30/35

Oleum Olivarum

Olea europaea/ Oleaceae

masline

Prepararepresare la rece: zona carnoasa + samanta = ulei virgin

presare la cald, rafinare

Compozitia chimica

20-40% ulei gras: gliceridele acidului oleic 80-85%

gliceridele acidului palmitic 8-15%gliceridele acidului linolic 5-10%

acid miristic, stearic, arahidonic

fitosteroli

1,5% scvalen

Intrebuintariemolient,

colecistochinetic

laxativ

alimentar

In frunze, oleuropeina - efect hipotensiv

HO

HO

O

O O

OCH3O

O Gl


31/35

Oleum Helianthii

Helianthus anuus/ Asteraceae

Floarea soarelui

Prepararepresare la rece a cotiledoanelor

presare la cald, rafinare

Compozitia chimica

35-45% ulei gras: gliceridele acidului linolic 35%

gliceridele acidului linolenic 10%

Intrebuintari

emolient,

vehicul

alimentar

Oleum helianthii neutralisatum

ESENTIALE


32/35

Oleum Amygdali Oleum Sesami

Amygdalus communis/ Rosaceae Sesamum indicum/ Pedalaceae

Migdal susan

Preparare

presare la rece a cotiledoanelor presarea la rece a semintelor

(fructulo capsula tetraloculara)

Compozitia chimica

40-45% ulei gras: - 40-45% ulei gras:

gliceridele acidului oleic 80% gliceridele acidului oleic + linolic

acidului linolic 15% fiecare 35-60%

acidului palmitic 5%

acid miristic, - sesamina, sesamolina

Intrebuintari

emolient, - insecticid sinergic cu piretrinele

in unguente - emolient


33/35

Oleum Cacao Theobroma cacao

Sterculiaceae, cacao

Oleum Lini Linum usitatissimum

Linaceae, in

presarea la cald a embrioni-lor, filtrare

presarea la rece a seminelor

40-50% ulei gras format dinoleopalmitostearin 60% i

oleostearin 22% + oleopalmi-

tin5%

38-44% ulei gras formatdintr-un amestec de gliceride ale

acidului linolenic 40-62%,

linolic 16-25%, oleic 14-16%,

palmiticistearic10-15%

baz de unguent, ovule,supozitoare

cosmeticlinimente, emplastre,antipsoriatic,dermatoze,hipocolesterolemiant,antiaterosclerotic


34/35

Oleum Crotonis Croton tiglium / Euphorbiaceae

India, Java, Filipine, Ceylon, China

Oleum Hydnocarpi Hydnocarpus Kurzii (=Taraktogenes K.)

Flacourtiaceae = ulei de Chaulmoagra

Birmania, India, Tailanda, Filipine

Compoziie chimic

50-60% ulei gras n cotiledoane amestec degliceride ale acizilor oleic, linolic i miristic i 5%

rezin (=poliesteri ai forbolului cu acizi grai

saturai cu C8,10,12,14, acid acetic, tiglic i 2-CH3-butiric )

25-50% ulei gras n semine, format dingliceride ale acidului hidnocarpic, chaulmogric,

sapucainhic, taraktogenic, izogadoleic

acid hidnocarpic (CH2)10-COOH

acid chaulmogric (CH2)12-COOH

ntrebuinri

purgativ drastic, revulsiv energic

-1 pictur n ulei de ricin

forboldiesterul - cocarcinogen,

vezicant

antilepros (Mycobacterium leprae i

tuberculosis), toxic al mucoaselor

esterii etilici i derivai iodai folosii, fiind

mai bine tolerai

Ol Ri i i


35/35

Oleum Ricini

Ricinus communis / Euphorbiaceae, ricin

- presare la rece 45-55%

Compoziiechimicpeste 80% gliceride ale acidului ricinoleic (ac. 12-OH oleic)

restul, gliceride ale acizilor oleic, linolic, palmitic, stearic

20% proteine, ntre care ricina = lectin toxic

de aceea, uleiul de uz farmaceutic se trateaz cu vapori de ap supranclzii

alcaloidul piridinic ricinin

lipaze

Aciune,ntrebunirila administrarea a 15-30g ulei de ricin - laxaie

aciuneadatoratacidului rincinoleic eliberat la nivelul intestinului din gliceride,

sub aciunealipazelor

acidul rincinoleic, n mediul alcalin - iritarea mucoasei cu eliberare de

prostaglandine i histamin - stimularea persistaltismului

dup 2-4 ore, evacuare

n cosmetic: brillantine, loiuni de pr, cosmetice pentru ngrijirea genelor

n tehnic pentru gresare

Documents

Curs 6.Lipide