Hibridación de los oxígenos??

Polar + no-polar = buenos solventes!!

Un recorderis de orgánica 1…nomenclatura deHETEROCICLOS….sistema Hantzsch-Widman!!

Ejemplos:

HETEROCICLOS AROMÁTICOS!!

Pirrol fusionado con benceno = indol!!

Buenas bases..por que?...piridina fusionada con benceno = quinolina!!

Pirimidina fusionada con imidazole = purina!!

Ejemplos de estructuras!!

Porfirinas!!

Lucha contra el VIH y estimulantes

Industria farmacéutica!!

MAS EJEMPLOS DE COMPUESTOS AROMÁTICOS

O O

Cumarina!!

Lavanda…

O O

α-pironabenceno

Áfidos….pulgones…

N

NNMe

Me

Me

Me

O N

O

Me

Me

Mata:

Pero no….

N

N

Pirimidina

Pirimicarb

N

HN

O

OH

CH3

H

H

LSD…ácido lisérgico

NH

Indol

Benceno

NH

Pirrol

N

HN S

N

O

O

CH3O

CH3 CH3

CH3

Omeprazol….anti-ulcera

N

N

NH

benzimidazol Piridina

N

HNN

N

CH3

CH3

O

O

CH3

S

O

O

N

NCH3

HN

N

O

N

N

CH3

pirimidona pirazol

benceno

Y entonces vale la pena estudiar la química de los Heterocíclos??

Introducción a la química de heterociclos!!

Extensión de conceptos sobre reactividad de compuestosAromáticos:

Reacciones de las piridinas:

Expliquemos la orientación…la piridina esta activada o desactivada?

Rxn de Chichibabin…que miedo!! Sustitución de hidruro!!

Ojo a la acidez del CH3 en la posición 2 ó 4

3 2

6 5

En el orden de una cetona metílica!

Rxns de heterociclos pentagonales!!

Reactividad similar a anilinas y fenoles!!

3 2

3 2

3

3

4

Por que en esa posición??

UN TRATAMIENTO SISTEMÁTICO!!

La aromaticidad se conserva….humm..

Otra forma de jugar con el benceno!

Base debil!!

Tan ácido comoUn á. carbox.

En general…rasonablemente buen nucleófilo!

Piridina es malísima en sustitución electrofílica!!

Desde la TOM por que pasa esto?

La sustitución nucleofílica se facilita!

Desde la TOM por que pasa esto?

Pasan a pesar deLa piridina!!...no por

La piridina!

Piridina N-óxidos…buenos para sustitución tantoelectrofílica como nucleofílica!!

Lejos del N cargado!!

Sube LUMO!!

Una química muy útil!

Algunas aplicaciones de la química de piridinas!!

Catálisis nucleofílica!!

Pironas!!

Heterociclos de 5..buenos nucleofilos!

pKa ~ -4 (actuando como base…)

La RXN de Vilsmeier..solo funciona con los más reactivos!!

Lo bueno es queFunciona con DMF…R=H!

Reacciones en la posición 2!!..otra explicación…

Tapando una posición en el pirrol

Análogos del pirrol

Cual sera el ordenDe reactividad de

estos tres??

Algunas reacciones diferentes..el furano no es tan aromático!

Prefiere adición que sustitución!!

Unas familiares… que está pasando aquí?

Los aniones del pirrol rxnan en el N!!

Cual será el papel del DMAP en esta rxn?

pKa pirrole 16.5, pKaH DMAP 9.7

Más básico que la piridina….más ácido que el pirrol!!

Los triazoles…

Bases aún más débiles que la piridina…pero más ácidos que esta!!

TETRAZOLES

La acidez de un á. carbox!!...4N hacen el mismo trabajo que 2O!!

Los tretrazoles pueden reemplazar los á. carbox…

Ojo a la diferencia entre pirrol e indol…

Aplicación del HOBt

El problema es que racemiza!!

Piridazina…mejor Nu que laPiridina..por que?..efecto alfa!

Reacciones típicas de una piridina!

Por que en el anillo de benceno?

Por último!!