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- 1 - POLITÉCNICO NACIONAL ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLÓGICAS INFORME TÉCNICO FINAL SELECCIÓN DE MATERIALES BIOLÓGICOS INACTIVOS CAPACES DE REMOVER CROMO HEXAVALENTE Y NÍQUEL DIVALENTE CLAVE SIP: 20080332 DIRECTOR DEL PROYECTO: DR. ELISEO CRISTIANI URBINA MÉXICO, D.F. ENERO, 2009

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POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLÓGICAS

INFORME TÉCNICO FINAL

SELECCIÓN DE MATERIALES BIOLÓGICOS

INACTIVOS CAPACES DE REMOVER CROMO

HEXAVALENTE Y NÍQUEL DIVALENTE

CLAVE SIP: 20080332

DIRECTOR DEL PROYECTO: DR. ELISEO CRISTIANI URBINA

MÉXICO, D.F. ENERO, 2009

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RESUMEN

Se determinó la capacidad de remoción de cromo hexavalente y níquel divalente de diversos

residuos agroindustriales, forestales y pesqueros.

Se encontró que todos los materiales biológicos ensayados fueron capaces de remover cromo

hexavalente y cromo total, aunque su capacidad fue diferente. En general, los residuos

forestales fueron los que presentaron mayor capacidad de remoción de cromo, seguido de los

residuos agroindustriales y por último de los residuos pesqueros. Los materiales biológicos

removieron cromo de soluciones acuosas mediante dos mecanismos: biorreducción de cromo

hexavalente y biosorción de cromo.

Los materiales que exhibieron las características más deseables para la remoción de cromo

hexavalente y cromo total fueron los siguientes: corteza de Eucalyptus, corteza de durazno,

corteza de Pinus sylvestris, corteza del ciruelo, corteza de Cupressus, corteza del peral, corteza

de pirul, bellota, cáscara de nuez de castilla, semilla de tamarindo y cáscara de aguacate

variedad Hass.

Asimismo, con excepción de la cáscara de coco, todos los demás residuos ensayados fueron

capaces de remover níquel divalente. En general, los residuos pesqueros fueron los que

exhibieron mayor capacidad de remoción del metal, seguido de los residuos forestales y por

último de los residuos agroindustriales.

Los materiales que mostraron la capacidad de remoción de níquel divalente más alta fueron el

carapacho (caparazón) de camarón, la cabeza de camarón, el exoesqueleto de jaiba y la corteza

de peral.

INTRODUCCIÓN

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1. Generalidades

La contaminación ambiental es un problema mundial que ha llamado la atención de varios

sectores de la sociedad, los cuales han realizado diversos esfuerzos para tratar de disminuir la

magnitud del problema. De particular relevancia es la contaminación del agua, ya que este

líquido es esencial para la vida de todos los organismos vivos del planeta, incluyendo la del ser

humano (Malone, 1999).

Con la finalidad de disminuir el problema de contaminación del agua se han establecido

diversas normas ambientales que pretenden regular la introducción de agentes contaminantes al

agua y, con ello, controlar el grado de alteración de la calidad del vital líquido; además, se han

buscado tecnologías fisicoquímicas y/o biológicas más eficientes y eficaces en la remoción de

los contaminantes. A pesar de lo anterior, el problema de la contaminación del agua persiste y,

en algunos casos, se ha ido agravando ya que muchas de las industrias que actualmente se

instalan en los países en vías de desarrollo no cumplen con la normatividad establecida en

éstos, ni con la de sus países de origen (Soto et al., 2004).

La descarga de aguas residuales industriales en los cuerpos de agua es una de las principales

causas de contaminación y, en muchos lugares, más de la mitad de los contaminantes presentes

en los cuerpos de agua proviene de ellas (Atkinson et al., 1998). Existe una gran cantidad de

sustancias y/o de elementos químicos que afectan adversamente la calidad del agua, entre las

cuales se encuentran los llamados metales pesados o tóxicos. Estos metales representan un serio

peligro para el equilibrio ambiental y para los seres vivos debido a que son sumamente

reactivos, tóxicos y persistentes (Baird, 2001).

1.1 Metales pesados

Los metales son, probablemente, los agentes tóxicos más antiguos conocidos por el

hombre. Existen referencias de intoxicaciones con estos agentes que datan desde antes de la era

cristiana en la antigua Grecia y Egipto. Alrededor de 80 de los elementos de la tabla periódica

son metales, pero sólo 30 han sido identificados con posibles efectos tóxicos para el hombre

(Mapfre, 1996).

Los metales pesados o tóxicos son aquellos metales que tienen una densidad mayor a 5

g/cm3 (Misra, 1992). Los metales pesados no son biodegradables, se acumulan en el ambiente y

son altamente tóxicos, incluso a bajas concentraciones, de ahí que son considerados un gran

peligro para la estabilidad del medio ambiente (Volesky, 2003). No obstante, pequeñas

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cantidades (trazas) de algunos metales, tales como el arsénico, cobalto, germanio, níquel,

cromo, hierro, molibdeno y vanadio, entre otros, juegan un papel importante en la vida de

muchos organismos, incluyendo la del ser humano. Las funciones fisiológicas de los metales

pesados en los organismos, así como su toxicidad, se deben a que son elementos de transición

que tienen la capacidad de formar compuestos coordinados orgánicos e inorgánicos estables,

además de que existen en varios estados de oxidación (Blanco et al., 2000).

El uso intensivo de los metales pesados en diversas actividades industriales de

extracción y refinación, aunado a las malas prácticas de descarga de los efluentes, ha propiciado

que en las últimas décadas el nivel de estos elementos químicos se haya incrementado

notablemente en el ambiente, y específicamente en el agua (Volesky, 2003).

La Ley de Respuesta Ambiental y Exhaustiva, Compensación y Responsabilidad

Pública (CERCLA) ha listado las sustancias que representan un riesgo potencial para la salud

humana, según su toxicidad y posible contacto con las personas. En la tabla 1 se muestran

algunos compuestos o elementos de la lista prioritaria de sustancias peligrosas en los Estados

Unidos de América. En ella se puede observar que siete son metales pesados, y son los

siguientes: arsénico, plomo, mercurio, cadmio, cromo hexavalente, cobalto y níquel.

En la tabla 2 se muestran los metales presentes en los efluentes de algunas industrias.

Como se puede observar, es raro encontrar alguna agua residual que contenga un solo metal,

generalmente los efluentes contienen más de un metal pesado y uno de ellos es el que

predomina en la descarga (Volesky, 2001).

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Tabla 1. Lista prioritaria de sustancias peligrosas en los Estados Unidos de América

Tabla 2. Metales pesados presentes en los efluentes de algunas industrias. (Volesky, 2001)

Posición en

el año 2007 Sustancia

Posición en

el año 2005

1 Arsénico 1

2 Plomo 2

3 Mercurio 3

4 Cloruro de vinilo 4

5 Bifenilos policlorados 5

6 Benceno 6

7 Cadmio 8

8 Hidrocarburos aromáticos

policíclicos

7

9 -benzopireno 9

10 -benzofluoranteno 10

11 Cloroformo 11

12 PP’-DDT 12

13 Arocloro 1254 13

14 Arocloro 1260 14

15 -H-dibenzoantraceno 15

16 Tricloroetileno 16

17 Dieldrín 17

18 Cromo hexavalente 18

49 Cobalto 50

53 Níquel 55

Industria Metales en los efluentes

Minera

Cu, Zn, Pb, Mn, U, Fe, Al, Cr, As,

Se, V.

Galvanizadora Cr, Ni, Cd, Zn

Procesamiento de metales Cu, Zn, Mn

Generación de energía mediante la quema de carbón Cu, Cd, Mn, Zn

Nuclear U, Th, Ra, Sr, Eu, Am

Operaciones especiales Hg, Au y metales preciosos

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1.1.1 Cromo

El cromo es un elemento químico natural. Su número atómico es el 24, pertenece al

grupo VI B (elementos de transición) y es el más abundante de este grupo. En la corteza

terrestre se encuentra a una concentración cercana a 400 ppm y es el décimo tercer elemento

químico más abundante (ATSDR, 2000). Las formas más comunes de este elemento son el

cromo metálico [Cr(0)], cromo trivalente [Cr(III)] y cromo hexavalente [Cr(VI)] (ATSDR,

2000), aunque puede existir en estados de oxidación que van del -2 hasta el +6 (Smith et al.,

2002).

El cromo trivalente [Cr(III)] es el más abundante en la naturaleza, es un nutriente traza

indispensable para algunos procesos fisiológicos de muchos organismos y, en soluciones

acuosas, es la forma de cromo más estable encontrándose como ión hexacuoso ([Cr(H2O)6]3+

),

sobre todo a valores de pH ácidos (Cotton y Wilkinson, 1998). El cromo (0) o cromo metálico

es un metal blanco, brillante y duro, su punto de fusión es de aproximadamente 1857 ºC, su

punto de ebullición es de 2672 °C, es extremadamente resistente a los agentes corrosivos

ordinarios, por lo que es muy empleado para formar capas protectoras mediante la técnica

denominada electrodeposición (Mapfre, 1996). El cromo hexavalente [Cr(VI)] es el más tóxico

de todos los estados de oxidación del metal, ya que es un potente oxidante de todas las formas

de materia orgánica. En soluciones acuosas el cromo hexavalente se puede encontrar en forma

de distintas especies químicas, dependiendo del pH de la solución; así, a valores de pH mayores

a 6 predomina el ión cromato (CrO42-

) (color amarillo), a valores de pH entre 2 y 6 se encuentra

como cromato ácido (HCrO4-) y dicromato (Cr2O7

2-) (color naranja) y, finalmente, a valores de

pH debajo de uno, es el ácido crómico (H2CrO4) el que predomina (Cotton y Wilkinson, 1998).

El cromo elemental (cromo metálico) y el cromo hexavalente provienen generalmente de

procesos industriales (Mapfre, 1996).

1.1.1.1 Usos del cromo

Dadas las propiedades del cromo, éste se utiliza en la industria metalúrgica para obtener

aleaciones a las cuales les confiere características propias del metal, tales como resistencia a

agentes corrosivos y dureza. Una de las aleaciones de mayor importancia es el ferrocromo,

utilizado en la elaboración de acero inoxidable. También puede formar aleaciones con el níquel,

cobalto, aluminio, cobre y titanio (Cotton y Wilkinson, 1998).

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Los compuestos del cromo se emplean en la manufactura de colorantes y pigmentos,

fabricación de pinturas, curtido de cuero, producción de compuestos conservadores de la

madera, como catalizador en la industria petroquímica y en la síntesis de amoniaco, para

fabricar cintas magnéticas, en la industria textil, en la manufactura de tintas para copiadoras,

entre otras muchas aplicaciones (ATSDR, 2000; Cotton y Wilkinson, 1998; National

Toxicology Program, 2006).

De particular importancia es el uso de los compuestos del cromo en la formación de

recubrimientos para proteger otros materiales, como en la galvanización, proceso en el que se

emplean soluciones de electrolitos fuertes de cromo (dicromatos) que son reducidos a cromo

elemental por electrodeposición en un metal generalmente más barato (Malone, 1999). El

cromo también se emplea en la elaboración de materiales refractarios para procesos industriales

que se llevan a cabo a altas temperaturas o en ambientes corrosivos, como por ejemplo en

incineradores, hornos de cemento y hornos de fundición (Velez, 2000).

La principal actividad industrial responsable de la emisión de partículas con cromo (VI)

a la atmósfera es la producción de cromatos, que además genera residuos sólidos que al no ser

tratados adecuadamente se convierten en contaminantes potenciales del suelo y del agua. Las

industrias del cromado y del curtido de pieles son las principales fuentes de contaminación del

agua con cromo. En la primera industria, las partes cromadas son enjuagadas con agua, la cual

se reemplaza con agua fresca al contaminarse con la solución de cromatos que se empleó en el

proceso (Hach, 2008). Por otra parte, en el curtido de pieles se obtiene cromo (VI) como

subproducto del proceso y las sales de cromo (III) que no son fijadas al colágeno son

descargadas en aguas y suelos (Blackman, 2005).

1.1.1.2 El cromo en el medio ambiente

En la naturaleza el cromo se encuentra principalmente en el mineral cromita (FeO-

Cr2O3) el cual contiene 32% de óxido de hierro (II) y 68% de óxido de cromo (III) (Misra,

1992). También es posible encontrarlo en forma de cromatos (CrO42-

) y dicromatos (Cr2O72-

),

aunque los compuestos que contienen cromo hexavalente son raros en la naturaleza ya que

fácilmente se reducen (Mapfre, 1996).

También como resultado de las actividades industriales, el cromo se incorpora al aire,

agua y suelo, principalmente como cromo (III) y cromo (VI) (ATSDR, 2000).

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En el aire, las partículas que contienen cromo (VI) pueden reaccionar con algunos

elementos para formar cromo (III). Eventualmente, estas partículas se depositan sobre el suelo y

el agua. La lluvia y la nieve ayudan a remover el cromo del aire. El cromo presente en el suelo

puede llegar a contaminar las aguas freáticas si es arrastrado por el agua de lluvia, agua irrigada

o por nieve derretida (ATSDR, 2000).

Los efluentes industriales de la galvanoplastia, del curtido de pieles, de las plantas

productoras de textiles, colorantes y de pigmentos contienen cromo (III) y cromo (VI), y estos

efluentes generalmente se descargan en los cuerpos de agua. La presencia de agentes reductores

en el agua induce la reducción del cromo hexavalente a su forma trivalente; en ausencia de

estos agentes químicos los compuestos del cromo (VI) son muy estables, como es el caso de las

aguas subterráneas (ATSDR, 2000).

1.2.1.3 Efectos del cromo sobre la salud del ser humano

El cromo puede ingresar a los organismos vivos al inhalar aire, ingerir alimentos o beber

agua contaminada con el metal. Los efectos del cromo sobre la salud del ser humano dependen

del estado de oxidación del metal y del tiempo de exposición (Mapfre, 1996).

El cromo trivalente es un nutriente necesario en la dieta de los mamíferos, entre los que

se encuentra el ser humano. Es requerido para el metabolismo normal de los lípidos,

carbohidratos y proteínas (ATSDR, 2000).

Normalmente los efectos nocivos del cromo sobre la salud se deben a la forma

hexavalente del metal, la cual es 100 veces más tóxica y 1000 veces más mutagénica que la

forma trivalente.

La inhalación de grandes cantidades de cromo (VI) durante prolongados periodos de

tiempo puede ocasionar irritación del tracto respiratorio, obstrucción de las vías respiratorias,

ulceración de la mucosa nasal, hemorragias nasales y cáncer de pulmón. La inhalación de

pequeñas cantidades de cromo (VI) durante periodos cortos comúnmente no causa problemas

(ATSDR, 2000; Misra, 1992).

La tasa de absorción por la vía digestiva depende de la edad del individuo y de la forma

química del cromo. Los compuestos de cromo (VI) se absorben en un 2%, mientras que los que

contienen cromo (III) en un 0.7% (Mapfre, 1996). Generalmente, la ingestión de pequeñas

cantidades de cromo hexavalente no ocasiona problemas ya que el jugo gástrico lo reduce a la

forma trivalente (Pellerin y Booker, 2000); sin embargo, ingerir de 1 a 5 g de cromato puede

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causar daños intestinales, úlceras, convulsiones, daños al hígado, a los riñones y hasta la muerte

(CTRC, 2001).

Al contacto con la piel, el cromo (VI) puede provocar desde una ligera irritación hasta

ulceraciones muy dolorosas (Mapfre, 1996).

Los riñones y el tracto intestinal son las dos vías por las cuales se excreta la mayor

cantidad del cromo ingerido. La fracción no absorbida de cromo (VI) se elimina en forma

trivalente. Por vía urinaria, del 60 al 65% de la dosis ingerida se elimina en las primeras 8-24

horas. El cromo también se elimina por el cabello. La vida media de los compuestos de cromo

hexavalente en el cuerpo humano es de 2 días, y de 92 días para los compuestos de cromo

trivalente (Mapfre, 1996).

1.1.2 Níquel

El níquel es un elemento natural que en la tabla periódica se encuentra en el grupo VIII

B y su número atómico es el 28. Existe en seis estados de oxidación, del -1 al +4, aunque los

más comunes son el níquel divalente y el níquel elemental. El níquel ocupa el lugar número 24

en la lista de elementos más abundantes. La forma divalente del níquel es la más abundante en

la naturaleza y se encuentra formando compuestos en diversos minerales. El níquel elemental es

un metal ferromagnético, de color blanco-plata, con alta conductividad térmica y eléctrica,

funde a 1452 °C, y se puede laminar, forjar y pulir, estas últimas propiedades lo hacen muy

deseable para combinarse con otros metales y formar mezclas a las que se les denomina

“aleaciones” (Cotton y Wilkinson, 1998).

1.1.2.1 Usos del níquel

El níquel es ampliamente usado en la producción de aleaciones. Estas aleaciones son

empleadas en la construcción de maquinaria pesada, automóviles, componentes eléctricos,

envases para comida y de algunos refractarios. Es particularmente importante el empleo de este

metal para elaborar baterías recargables, como son las baterías de níquel-cadmio. Este último

producto representa una fuente de contaminación importante para los cuerpos de agua si es

desechado de manera inadecuada, aunque los efectos contaminantes son atribuidos

principalmente al cadmio. Actualmente estas baterías se están reemplazando por las de níquel-

hidruro que son menos contaminantes (ATSDR, 2000; Misra, 1992).

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También es posible encontrar las aleaciones de níquel en las monedas de muchos países

del mundo. Asimismo, este metal es un catalizador muy utilizado en los laboratorios químicos y

en algunos procesos industriales (Misra, 1992).

1.1.2.2 El níquel en el medio ambiente

El níquel se encuentra de forma natural combinado con otros elementos en las rocas,

suelo, meteoritos, fondo marino y en el centro de la tierra. Existe una gran cantidad de

minerales formados por compuestos de níquel, tales como la millerita (NiS) y la pentladita

((FeNi)9S8). Existen otros minerales como la garnierita, la pirrotita y minerales de azufre, cuya

composición es variable y su contenido de níquel es menor (UNEP, 1984).

El níquel también es introducido al ambiente debido a actividades industriales, ya sean

extractivas o de procesamiento del metal. Aunque el níquel es extraído en relativamente pocos

lugares del mundo, esta actividad (extracción) es la que aporta mayor cantidad de níquel al

ambiente, principalmente al aire (UNEP, 1984).

El níquel puede ser liberado al ambiente por las chimeneas de grandes hornos usados

para fabricar aleaciones, por plantas de energía e incineradores de basura. El níquel que se

libera de las chimeneas de plantas de energía se adhiere a pequeñas partículas de polvo que se

depositan en el suelo o son removidas del aire por la lluvia o la nieve. El níquel se incorpora a

los cuerpos de agua al introducir productos elaborados con el metal, tales como las baterías, así

como por la descarga de aguas residuales industriales. Una gran cantidad del níquel liberado al

ambiente eventualmente se deposita en el suelo, sedimento y en cuerpos de agua (ATSDR,

2000).

1.1.2.3 Efectos del níquel sobre la salud del ser humano

Los trabajadores de la industria del níquel se encuentran expuestos en su mayor parte a

compuestos volátiles (Misra, 1992), mientras que la población en general encuentra en los

alimentos la principal fuente de exposición al níquel. Otros medios de exposición son el aire y

el agua de consumo. También el contacto con la tierra, con el agua de la ducha o de tina, o con

metales que contienen níquel y metales niquelados son otras fuentes de exposición. La

exposición del feto al níquel ocurre a través del paso del níquel de la sangre de la madre a la

sangre del feto, o bien a través de la leche materna durante la lactancia.

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El tetracarbonilo de níquel [Ni(CO)4] es un intermediario en la extracción del metal y es

altamente volátil. A este compuesto es al que se le atribuyen la mayor cantidad de efectos

contaminantes y de toxicidad sobre los organismos (UNEP, 1984).

El efecto adverso más común por la exposición de los seres humanos al níquel es una

reacción alérgica, sobre todo en personas sensibles a este metal. La reacción más común es un

salpullido en la piel en el área de contacto. Las personas que no son sensibles al níquel deben

consumir grandes cantidades de níquel antes de experimentar efectos adversos.

Concentraciones superiores a 250 ppm pueden provocar dolores de estómago y alteraciones de

la sangre y los riñones (ATSDR, 2000; Misra, 1992).

Los efectos más graves a la salud por la exposición al níquel han ocurrido en personas

que han respirado polvo que contenía compuestos de níquel, esto último ha ocurrido

principalmente en áreas cercanas a refinerías de níquel y a plantas de procesamiento del metal.

Los efectos más comunes son: bronquitis crónica, disminución de la función pulmonar y cáncer

de los pulmones y de los senos nasales (ATSDR, 2000; Misra, 1992).

Una vez dentro del cuerpo, el níquel puede distribuirse a todos los órganos, pero

principalmente a los riñones. El níquel que entra a la corriente sanguínea abandona el cuerpo en

la orina. Después de la ingestión, la mayor parte abandona el cuerpo rápidamente en las heces,

y la pequeña cantidad que pasa a la sangre abandona el cuerpo en la orina.

1.2 Normatividad ambiental vigente

Como consecuencia de que las industrias extractoras y transformadoras arrojan grandes

cantidades de cromo y níquel al medio ambiente, y a que dichos metales ocasionan graves

daños a la salud del ser humano, varias dependencias gubernamentales de distintos países han

establecido normas ambientales en las que se especifican las concentraciones máximas de

cromo y níquel que las industrias pueden descargar al medio ambiente, así como las

concentraciones máximas permitidas para el agua destinada a consumo humano. En la tabla 3 y

4 se muestran algunas reglamentaciones vigentes para los límites máximos permisibles de

cromo y níquel, respectivamente.

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Tabla 3. Algunas regulaciones vigentes establecidas para cromo.

Descripción Límite máximo

permisible Referencia

México

Agua para uso y consumo humano 0.05 mg/L de cromo

total NOM-127-SSA1-1994

Toma domiciliaria para

abastecimiento de agua potable

0.05 mg/L de cromo

total NOM-002-CNA-1995

Descarga de aguas residuales a los

sistemas de alcantarillado

0.5 mg/L de cromo

(VI) NOM-002-ECOL-1996

Descarga de aguas residuales en

ríos - Uso en riego agrícola

- Uso público urbano

- Protección de vida acuática

1.0 mg/L de cromo

total 0.5 mg/L de

cromo total 0.5

mg/L de cromo total

NOM-001-ECOL-1996

EUA

Aire en sitios de trabajo (OSHA)

- Acido crómico y cromatos

- Sales de cromo (II) y cromo (III)

- Cromo elemental y sales insolubles

100 µg/m3

500 µg/m3

1 000 µg/m3

ATSDR, 2000

Aire en sitios de trabajo (NIOSH)

- Cromo hexavalente

- Cromo elemental y compuestos de

cromo (II) y cromo (III)

100 µg/m3

1

500 µg/m3

ATSDR, 2006

Agua potable en sistemas públicos

de agua (cromo total). 0.1 mg/L EPA, 2006

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Tabla 4. Algunas regulaciones vigentes establecidas para níquel.

1.3 Métodos empleados para el tratamiento de aguas residuales que

contienen metales pesados

Con la finalidad de mejorar la calidad del agua, se han desarrollado una gran variedad de

procesos para tratar los efluentes de las industrias. Los procesos fisicoquímicos han sido los

más utilizados para la remoción de metales pesados de aguas residuales industriales. Sin

embargo, actualmente se considera que los procesos biotecnológicos son una alternativa

potencial para el tratamiento de las aguas antes mencionadas.

1.3.1 Métodos fisicoquímicos

Como se mencionó anteriormente, los tratamientos fisicoquímicos han sido los más

utilizados para la remoción y recuperación de los metales pesados presentes en los efluentes

industriales. Los tratamientos fisicoquímicos que se aplican a las aguas residuales industriales

contaminadas generalmente consisten de un proceso principal en el que se remueve una gran

cantidad de metales, seguido de otro(s) tratamiento(s) en el que se eliminan los metales

Descripción Límite máximo

permisible Referencia

México

Descarga de aguas residuales a los

sistemas de alcantarillado

4.0 mg/L de níquel

total NOM-002-ECOL-1996

Descarga de aguas residuales en

ríos - Uso en riego agrícola

- Uso público urbano

- Protección de vida acuática

2.0 mg/L de níquel

2.0 mg/L de níquel

2.0 mg/L de níquel

NOM-001-ECOL-1996

EUA

Agua potable en sistemas públicos

de agua (cromo total). 0.1 mg/L de níquel EPA, 2008

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remanentes en el efluente a fin de alcanzar las concentraciones establecidas en la normatividad

ambiental (Atkinson et al., 1998; Eccles, 1999).

La reducción-precipitación y la coagulación-floculación son métodos que emplean

agentes químicos para la remoción de los metales; sin embargo, los agentes químicos

empleados en el proceso son muy costosos y/o tóxicos, no es posible reutilizarlos y generan una

gran cantidad de lodos tóxicos, por lo que su uso no es conveniente (Eccles, 1999; Soto et al.,

2004).

La ósmosis inversa es un proceso muy eficiente, pero poco viable para la mayoría de las

empresas ya que emplea membranas de elevado costo, susceptibles a deteriorarse fácilmente y

con una vida media de operación muy corta, además de que los costos de mantenimiento y

operación son muy altos (Ahalya et al., 2003). Otro proceso eficiente pero costoso es el

intercambio iónico en el cual se utilizan resinas que son afectadas adversamente por una gran

cantidad de agentes químicos, se ensucian fácilmente y su costo depende directamente del

precio de los hidrocarburos del petróleo a nivel mundial (Atkinson et al., 1998; Volesky, 2003).

Los métodos electroquímicos para remover metales pesados también han sido

ampliamente estudiados. Estos métodos son eficientes y económicos en comparación con los

anteriores, sin embargo tienen el inconveniente de requerir la adición de sales para aumentar la

conductividad de la solución, además, sólo es posible operar el sistema de manera óptima en

cierto intervalo de concentración del metal (Vázquez, 1996).

1.3.2 Métodos biotecnológicos

Otra alternativa para remover metales pesados de soluciones acuosas es mediante el

empleo de métodos biotecnológicos. La fitorremediación consiste en el uso de plantas para la

remoción de metales pesados del suelo o de aguas contaminadas. Una de sus ventajas es que el

tamaño de las plantas facilita su manipulación; sin embargo, la remoción de metales por las

plantas ocurre a menor velocidad que cuando se utilizan microorganismos (Cervantes et al.,

2000).

La biotransformación, la bioacumulación y la precipitación extracelular de metales son

estrategias utilizadas por los microorganismos para protegerse de estos elementos tóxicos y,

actualmente, estas propiedades de los organismos biológicamente activos son estudiadas para

desarrollar tecnologías eficientes para la remoción de metales de sistemas acuosos (Cervantes et

al, 2000; Vullo, 2003). Sin embargo, entre los inconvenientes del uso de organismos

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metabólicamente activos se tienen los siguientes: concentraciones altas del metal inhiben el

crecimiento celular de los organismos, el proceso de remoción de los metales es muy lento y se

requieren de condiciones ambientales específicas y de nutrientes, los cuales incrementan el

costo de la operación (Dua et al., 2002; Volesky, 2003).

La capacidad que tienen diferentes organismos o biomateriales inactivos metabólicamente

de captar metales pesados en sus superficies celulares también ha sido aprovechada para

eliminar estos elementos tóxicos de las soluciones acuosas. A este proceso se le llama

biosorción y a los materiales biológicos inactivos se les denomina como biosorbentes. En la

actualidad la biosorción se considera una alternativa eficiente y económica para la remediación

de efluentes contaminados con metales pesados (Eccles, 1999).

1.4 Biosorción

La biosorción es un fenómeno de captación pasiva de iones metálicos sobre la superficie de

las células de los materiales biológicos inactivos, en el cual participan fenómenos de

fisisorción, quimisorción, quelación, microprecipitación, complexación y/o intercambio iónico.

Comparado con los procesos de remoción de metales pesados asociados al metabolismo

celular (biotransformación, bioacumulación, precipitación extracelular), la biosorción presenta

varias ventajas, tales como: se evitan los efectos tóxicos del metal sobre los organismos vivos,

no se requiere de nutrimentos para el crecimiento de los microorganismos, la remoción del

metal es mucho más rápida, el biosorbente generalmente es un subproducto de algún proceso

industrial por lo que es de bajo costo y es posible recuperar el metal y el biosorbente, con lo que

se reducen los costos de operación (Volesky, 2003). La biosorción de metales pesados por

materiales biológicos inactivos se considera actualmente una alternativa potencial para la

remoción de este tipo de contaminantes de las aguas residuales industriales, de aguas

superficiales y freáticas, ya que es muy eficiente y de bajo costo, especialmente cuando los

metales pesados se encuentran a bajas concentraciones (Atkinson et al., 1998; Cotoras, 1995).

La biosorción depende de varios factores, tales como de la naturaleza química de los

metales en solución acuosa y de las condiciones ambientales a las que se lleva a cabo el

proceso. Las variables ambientales que tienen influencia sobre el proceso de biosorción son el

tamaño de partícula del biosorbente, la temperatura, el pH, el tiempo de contacto entre la

solución y el biosorbente, la concentración inicial de biomasa y de los metales, la presencia de

co-iones en solución, entre otros (Bailey et al., 1999; Wang y Chen, 2006).

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1.5.1 Biosorción de cromo

Los grupos funcionales presentes en la estructura de la mayoría de los biosorbentes son

generalmente de carácter aniónico (grupos carboxilo, hidroxilo, sulfuro, fosfato y otros), por lo

que son apropiados para la sorción de cationes metálicos. En contraste, es muy difícil la sorción

de metales que en solución acuosa se encuentran como aniones, tales como el cromato y

dicromato (Volesky, 2003). En la tabla 5 se muestran algunos biosorbentes reportados en la

literatura que han sido empleados para remover cromo a partir de soluciones acuosas.

Tabla 5. Algunos materiales biológicos inactivos usados para remover cromo

Biosorbente Referencia

Subproductos forestales

Aserrín de rosal Dalbergia sissoo Garg et al., 2004

Aserrín de S. robusta Baral et al., 2006

Aserrín de Fagus orientalis Acar y Malkoc, 2004

Corteza de Eucalyptus globulus Sarin y Pant, 2006

Corteza de Larix leptolepis Aoyama, 2003

Cono de Pinus sylvestris Ucun et al., 2002

Cáscara de la bellota de Quercus crassipes Aranda, 2008

Subproductos agroindustriales

Semilla de Tamarindus indica Agarwal et al., 2006

Fibra cruda de arroz Oliveira et al., 2006

Cáscara de avellana Cimino et al., 2000

Tallos de uva Fiol et al., 2003

Semillas de oliva Fiol et al., 2003

Subproductos pesqueros

Caparazón de Ucides cordatus Niu y Volesky, 2006

Biomasa de bacterias

Streptomyces noursei Volesky, 2003

Ochrobactrum anthropi Ozdemir et al., 2003

Aeromonas caviae Loukidou et al., 2004

Bacillus thuringiensis Şahin y Öztürk, 2005

Biomasa de hongos

Rhizopus arrhizus Tobin et al., 1984

Rhizopus nigricans Bai y Abraham, 2002

Mucor hiemalis Tewari et al., 2005

Penicillum chrysogenum Volesky, 2003

Aspergillus niger Kumar et al., 2008.

Biomasa de levaduras

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Candida tropicalis Volesky, 2003

Saccharomyces cerevisiae Özer y Özer, 2003

Candida utilis Muter et al., 2001

Biomasa de algas

Chlorella vulgaris Çentikaya et al., 1999

Chlamydomonas reinhardtii Arica et al., 2005

Sargassum Kratochvil et al., 1998

Ecklonia sp Park et al., 2004

Clodophara crispata Nourbakhsh et al., 1994

En algunos estudios se ha observado que la remoción de cromo (VI) se lleva a cabo

mediante su reducción a cromo (III), el cual se adsorbe posteriormente a los materiales

biológicos (Aranda, 2008; Park et al., 2005), por lo que algunos investigadores han encaminado

sus esfuerzos a tratar de comprender el mecanismo de remoción de cromo (VI) (Dupont y

Guillon, 2003).

1.5.2 Biosorción de níquel

El carácter catiónico del níquel facilita la búsqueda de biosorbentes capaces de

removerlo de soluciones acuosas ya que, como se mencionó anteriormente, la mayoría de las

estructuras celulares de los biosorbentes presentan un carácter aniónico. En la tabla 6 se

muestran algunos materiales biológicos reportados en la literatura que han sido utilizados para

remover níquel de soluciones acuosas.

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Tabla 6. Algunos materiales biológicos empleados para remover níquel

Biosorbente Referencia

Subproductos forestales

Cono de Thuja orientali Malkoç, 2006

Cono de Pinus sylvestris Can et al., 2006

Subproductos agroindustriales

Fibra de cítricos Ewecharoen et al., 2008

Cáscara de almendra Bulut y Tez, 2007

Raíz de Calotropis procera Pandey et al., 2007

Fibra de arroz Oliveira et al., 2005

Lenteja de agua (Lemna minor) Miretzy et al., 2006

Cáscara de nuez Bulut y Tez, 2007

Subproductos pesqueros

Caparazón de cangrejo Vijayaraghavan et al., 2005

Biomasa de bacterias

Bacillus licheniformis Volesky, 2003

Bacillus subtilis Volesky, 2003

Biomasa de hongos

Rhizopus nigricans Volesky, 2003

Polyporous versicolor Dilek et al., 2002

Rhizopus arrhizus Volesky, 2003

Absidia orchidis Volesky, 2003

Biomasa de levaduras

Saccharomyces cerevisiae Özer y Özer, 2003

Candida tropicalis Volesky, 2003

Biomasa de algas

Chlorella vulgaris Ҫ etinkaya et al., 1999

Ulothrix zonata Malkoç, 2006

Ascophyllum nodosum Volesky, 2003

Sargassum natans Volesky, 2003

Sargassum wightii Vijayaraghavan et al., 2006b

Ecklonia maxima Williams y Edyvean, 1997

Fucus versicolosus Volesky, 2003

1.6 Selección de materiales biológicos inactivos

En la biosorción, ciertos grupos funcionales presentes en la estructura de los

biosorbentes interaccionan con una sustancia y la inmovilizan a través de diversos mecanismos

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fisicoquímicos. Debido a la gran variedad de grupos funcionales que están presentes en las

estructuras celulares, es prácticamente imposible predecir si un determinado material será capaz

de sorber algún metal (Volesky, 2003). Debido a esto, la selección de un biosorbente debe

hacerse con base en su caracterización experimental.

Con base en lo anterior, en el presente trabajo se evalúo la capacidad y eficiencia de

remoción de cromo hexavalente y níquel divalente de diferentes subproductos agroindustriales,

forestales y pesqueros de bajo costo, y se seleccionaron los que exhibieron las características

más deseables.

2.0 Objetivos

1) Seleccionar algún material biológico inactivo con alta capacidad de remoción de cromo

hexavalente.

2) Seleccionar algún material biológico inactivo con alta capacidad de remoción de níquel

divalente.

3.0 Material y métodos

3.1 Materiales biológicos

Se utilizaron materiales biológicos provenientes de diferentes fuentes. La mayoría de los

materiales son subproductos de actividades agroindustriales, forestales y pesqueras.

3.2 Acondicionamiento de los materiales

Los materiales se lavaron con agua destilada y se deshidrataron en un horno a 60 ºC por

24 horas. A continuación se sometieron a una molienda en un molino de martillos y se

tamizaron.

Para la selección de los materiales que sean capaces de remover cromo hexavalente o

níquel divalente se utilizaron partículas con un tamaño de 0.3 a 0.5 mm.

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3.3 Métodos experimentales

3.3.1 Determinación de la capacidad y eficiencia de remoción de cromo hexavalente de los

materiales biológicos

Se realizaron experimentos que tuvieron como propósito principal el determinar la

capacidad y eficiencia de remoción de cromo hexavalente de los distintos materiales biológicos.

El pH inicial que se utilizó en estos experimentos fue de 2 debido a que la mayoría de los

estudios que se han reportado en la literatura indican que la remoción de Cr(VI) es óptima a

valores bajos de pH.

Estos experimentos se realizaron en matraces Erlenmeyer que contenían un volumen

conocido de una solución de cromato de potasio como fuente de cromo(VI). Las condiciones

que se emplearon fueron las siguientes: valor inicial de pH, 2; concentración de cromo(VI), 100

mg/L; concentración del material biológico, 1 g (peso seco)/L; temperatura, 28 ºC. Los

matraces se mantuvieron en agitación constante y se colectaron muestras a distintos tiempos de

contacto. En forma simultánea se utilizó como control un matraz que contenía solución de

cromato de potasio sin material biológico, con el fin de determinar si bajo las condiciones de

ensayo se presentaba reducción del Cr(VI) a Cr(III).

Las muestras colectadas se filtraron a través de papel filtro y a los filtrados se les

determinó el pH y la concentración de cromo(VI). Posteriormente, se calculó la eficiencia y

capacidad de remoción de cromo hexavalente de cada uno de los materiales biológicos

utilizados.

Los materiales que presentaron las mayores capacidades y eficiencias de remoción de

cromo hexavalente (en un intervalo amplio de valores de éstas), en las condiciones y tiempos

ensayados, fueron preseleccionados para realizar con ellos estudios posteriores.

3.3.2 Evaluación de la capacidad y eficiencia de remoción de cromo hexavalente y cromo

total de los materiales biológicos seleccionados previamente

En diversos estudios se ha observado que la capacidad de los materiales biológicos para

remover cromo hexavalente y cromo total no es la misma, y esto se debe a que durante el

tiempo de contacto entre el material biológico y la solución de Cr(VI) se genera Cr(III), como

resultado de la reducción de la forma hexavalente del metal. Debido a lo anterior, en el presente

trabajo se llevaron a cabo experimentos con los materiales que se seleccionaron en la etapa

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anterior que tuvieron como objetivo corroborar su capacidad de remoción de cromo

hexavalente y de cromo total, así como establecer si la remoción se debe a un fenómeno de

reducción y/o de biosorción de cromo.

Estos experimentos se realizaron en matraces Erlenmeyer que contenían un volumen

determinado de una solución de cromato de potasio como fuente de cromo(VI). Las

condiciones que se utilizaron fueron las siguientes: valor inicial de pH, 2; concentración inicial

de cromo(VI), 100 mg/L; concentración del material biológico, 1 g (peso seco)/L; temperatura,

28 ºC. Los matraces se mantuvieron en agitación constante y se recolectaron muestras a

diferentes tiempos de contacto. De manera simultánea se utilizó un matraz control, al cual no se

le adicionó material biológico, para determinar si bajo las condiciones de ensayo ocurría la

reducción del cromo hexavalente.

Las muestras colectadas se filtraron a través de papel filtro y a los filtrados se les

determinó el pH, así como la concentración de cromo(VI) y de cromo total. A continuación se

estimó la eficiencia y capacidad de remoción de cromo hexavalente y de cromo total de cada

uno de los materiales biológicos ensayados.

Los materiales que presentaron las mayores capacidades de remoción de Cr(VI) y de

cromo total fueron seleccionados para realizar con ellos estudios posteriores.

3.3.3 Determinación de la capacidad y eficiencia de remoción de níquel divalente de

diferentes materiales biológicos inactivos y selección del material más adecuado para la

remoción del metal.

Se realizaron estudios en sistemas por lote para determinar la eficiencia y capacidad de

remoción de níquel de los distintos materiales biológicos ensayados. Estos estudios se

realizaron en matraces Erlenmeyer que contenían una solución de sulfato de níquel con una

concentración de 200 mg de Ni2+

/L y 1 g (peso seco)/L de material biológico. Para cada

material biológico se ensayaron tres valores iniciales de pH (de 3, 5, 7). Los matraces se

mantuvieron bajo condiciones de agitación constante a temperatura ambiente. Se colectaron

muestras a diferentes tiempos de contacto, a las que se les determinó la concentración de níquel

residual y el valor del pH.

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El material que presentó la mejor eficiencia y capacidad de remoción de níquel bajo las

condiciones ensayadas fue seleccionado para realizar estudios posteriores.

3.4 Métodos analíticos

3.4.1 Determinación de la concentración de cromo hexavalente

La determinación de la concentración de cromo hexavalente se llevó a cabo por el

método de la 1,5-difenilcarbohidrazida, siguiendo los procedimientos descritos en el Hach

Water Analysis Handbook (2008).

3.4.2 Determinación de la concentración de cromo total en solución

La determinación de la concentración de cromo total se llevó a cabo por alguno de los

dos métodos siguientes:

1) Espectrofotometría de Absorción Atómica: se empleó un espectrofotómetro de flama marca

Varian, modelo SpectrAA-100, y una mezcla de aire-acetileno. Las lecturas se realizaron a

357.9 nm.

2) Método de oxidación alcalina con hipobromito: se siguieron los procedimientos descritos en

el Hach Water Analysis Handbook (2008). En este método el cromo trivalente presente en

solución es oxidado a cromo hexavalente por el hipobromito, bajo condiciones alcalinas;

posteriormente se acidifica y la concentración de cromo hexavalente se determina por el

método de la 1,5-difenilcarbohidrazida.

3.4.3 Estimación de la concentración de cromo trivalente

La concentración de Cr(III) se estimó mediante la diferencia en las concentraciones de

cromo total y cromo hexavalente.

3.4.4 Determinación de la concentración de níquel

La concentración de níquel se estimó colorimétricamente empleando el método PAN,

siguiendo los procedimientos descritos en el Hach Water Analysis Handbook (2008), así como

por espectroscopía de absorción atómica (SpectrAA 100, Varian, Inc.) a 232 nm, usando flama

de acetileno y aire, con flujos de 2.00 y 13.5 L/min, respectivamente.

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3.4.5 Determinación de pH

Se realizó con un potenciómetro.

4. Resultados y discusión

Meta No. 1: Determinar la capacidad y eficiencia de remoción de cromo hexavalente y

cromo total de distintos materiales biológicos inactivos y seleccionar el material más

conveniente.

4.1 Determinación de la eficiencia y capacidad de remoción de cromo hexavalente de los

materiales biológicos

En la tabla 7 se presentan las capacidades y eficiencias de remoción de cromo

hexavalente de los 82 materiales biológicos ensayados. Se puede observar que la capacidad y

eficiencia de remoción de Cr(VI) de la mayoría de los materiales se incrementó a medida que el

tiempo de contacto entre el material y la solución de cromato de potasio aumentó de las 24 a las

48 h, lo que indica que a las 24 h no se había alcanzado un estado estable. Sin embargo, los

mayores niveles de remoción de la forma hexavalente del cromo se lograron en las primeras 24

h de contacto.

Es importante mencionar que algunos materiales que tienen estructuras semejantes y que

pertenecen al mismo género presentaron capacidades y eficiencias de remoción de Cr(VI)

diferentes, como por ejemplo las semillas de mango utilizadas en este trabajo. Con las semillas

de mango variedad Kent, Haden y una variedad aún sin definir se obtuvieron eficiencias de

remoción de cromo hexavalente de 75.12, 88.91 y 92.33% respectivamente, a las 48 horas de

contacto con la solución de cromato. Esto corrobora lo mencionado en la literatura en el sentido

de que sólo los resultados obtenidos experimentalmente nos permiten discriminar entre

diferentes materiales para ser utilizados como biosorbentes potenciales.

La capacidad de remoción de cromo hexavalente de la mayoría de los materiales fue baja.

73 materiales de los 82 que fueron utilizados presentaron capacidades inferiores a 80 mg

Cr(VI)/g a las 48 horas de contacto. En contraste, algunos materiales exhibieron una capacidad

y eficiencia de remoción de Cr(VI) muy alta, cercana a 100 mg Cr(VI)/g y 100%

respectivamente. Es conveniente mencionar que el valor máximo de capacidad que se podría

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alcanzar si se utilizara una solución de K2CrO4 con una concentración inicial de Cr(VI) de 100

ppm y una concentración de material biológico de 1 g/L, sería de 100 mg Cr(VI)/g. En este

trabajo se obtuvieron capacidades de remoción de Cr(VI) ligeramente superiores a 100 mg/g

con tres de los materiales y esto se debió a que la concentración inicial de Cr(VI) fue un poco

mayor a 100 ppm.

En la literatura disponible existen muy pocos trabajos en los que se han informado

capacidades de remoción de Cr(VI) superiores a 100 mg/g. Entre ellos tenemos los siguientes:

1) Boddu y col. (2003) encontraron que la capacidad de remoción de Cr(VI) de la

quitosana es de 153.8 mg Cr(VI)/g, cuando se utiliza una solución de K2Cr2O7 con una

concentración inicial de Cr(VI) de 5000 mg/L.

2) Ucun y col. (2002) reportaron que la capacidad de remoción de Cr(VI) del cono de

Pinus sylvestris es de 89.37 y 201.8 mg Cr(VI)/g, cuando se emplean soluciones de

K2Cr2O7 con concentraciones iniciales de Cr(VI) de 100 y 300 mg/L respectivamente,

una concentración de material de 1 g/L y un pH inicial de 1.

Por otra parte, algunos investigadores han observado la aparición de Cr(III) en la fase

acuosa durante sus estudios de remoción de cromo hexavalente con diversos materiales

biológicos, lo que sugiere que parte del Cr(VI) fue transformado (reducido) a cromo trivalente

(Aoyama, 2003; Cabatingan y col., 2001; Kratochvil y col., 1998; Park y col., 2005a). Esta

reducción de cromo hexavalente a cromo trivalente se favorece a valores de pH de 1 (Aoyama,

2003).

Los materiales biológicos inactivos que podrían ser potencialmente útiles para la remoción

de Cr(VI) deben presentar capacidades altas de remoción tanto de cromo(VI) como de cromo

total, ya que esto nos asegura que el mecanismo predominante en la remoción de cromo

hexavalente es la biosorción.

Con base en lo anterior, en el presente trabajo se preseleccionaron algunos materiales

biológicos para corroborar su capacidad de remoción de cromo hexavalente, así como

determinar su capacidad de remoción de cromo total. Los materiales seleccionados en esta

primera etapa fueron aquellos que presentaron una capacidad de remoción de Cr(VI) superior a

70 mg/g, y fueron los siguientes: cáscara y semilla de tamarindo (capacidades de 70.99 y

107.12 mg Cr6+

/g, respectivamente), cáscara de mamey (73.66 mg Cr6+

/g), vaina de haba verde

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(76.82 mg Cr6+

/g), cono y corteza de Cupressus (79.75 y 95.92 mg Cr6+

/g, respectivamente),

corteza de peral (90.52 mg Cr6+

/g), corteza de Eucalyptus (99.96 mg Cr6+

/g), corteza de pino

“ocote” (100 mg Cr6+

/g), cáscara de aguacate variedad Hass (101.07 mg Cr6+

/g), cáscara de

nuez “pecanera” (105.39 mg Cr6+

/g) y semilla de tres variedades de mango: Kent (79.57 mg

Cr6+

/g), Haden (97.8 mg Cr6+

/g) y una variedad aún sin definir (94.18 mg Cr6+

/g).

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Tabla 7. Capacidades y eficiencias de remoción de cromo hexavalente de los materiales

biológicos inactivos ensayados

Material biológico Capacidad de remoción de Cr(VI) (mg Cr

6+/g)

Eficiencia de remoción de Cr(VI) (%)

24 horas 48 horas 24 horas 48 horas

1. Cabeza de camarón 5.11 7.69 5.10 7.68 2. Escamas de mojarra 5.28 7.96 5.10 7.68 3. Exoesqueleto de jaiba 7.49 8.84 7.48 8.83 4. Nopal 9.81 13.28 9.28 12.56 5. Cascabeles 14.44 16.75 13.66 15.85 6. Cáscara de maracuyá 9.87 18.52 9.27 16.23 7. Cáscara de granada 18.70 18.70 18.62 18.62 8. Tejido de naranja 18.81 19.80 18.21 19.17 9. Semillas de tuna 16.65 20.08 15.75 19.00 10. Semilla de capulín (parte

externa) 16.68 21.11 16.14 20.43

11. Vara de mirasol 14.41 21.65 13.71 20.64 12. Cáscara de sandía 14.66 21.66 13.84 20.45 13. Semilla de mango (parte

externa) 19.49 21.90 18.40 20.67

14. Cáscara de pistache 14.41 22.52 13.71 21.47 15. Salvado de trigo 14.90 23.02 14.64 22.61 16. Carapacho de camarón A 17.38 23.09 17.02 22.61 17. Cáscara de papa 17.08 23.19 16.05 21.78 18. Cáscara de melón 23.37 23.37 23.28 23.28 19. Tallos de perejil 17.33 23.52 16.05 21.78 20. Cáscara de naranja 23.02 25.13 22.04 23.71 21. Carapacho de camarón B 19.70 25.29 19.40 24.91 22. Cáscara de coco 21.04 25.69 20.96 25.59 23. Semilla de capulín (parte

interna) 21.11 25.76 20.43 24.90

24. Residuos de zanahoria 18.46 25.85 17.19 24.07 25. Rabos de cebolla 16.65 26.87 15.75 25.42 26. Tallos de brócoli 26.02 28.29 23.71 25.78 27. Cáscara de piña 21.04 28.32 20.96 28.21 28. Vaina de chícharo 21.01 28.64 19.82 27.03 29. Hongo comestible Pleurotus 18.97 29.54 18.21 28.35 30. Cáscara de mandarina 24.09 30.38 23.99 30.26 31. Caña de maíz 21.50 30.55 19.59 27.84 32. Cáscara de cacahuate 26.87 30.98 25.36 29.24 33. Semilla de tejocote 29.21 31.37 28.17 30.25 34. Cáscara de pepino 27.00 31.91 25.22 29.81 35. Semilla de durazno (parte

externa) 25.70 33.05 24.07 30.95

36. Cáscara de piñón 24.55 33.14 23.19 30.15 37. Cáscara de tomate verde 30.04 33.32 28.67 31.45 38. Semilla de zapote negro 28.39 33.33 26.37 30.95

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Material biológico Capacidad de remoción de Cr(VI) (mg Cr

6+/g)

Eficiencia de remoción de Cr(VI) (%)

24 horas 48 horas 24 horas 48 horas

39. Semilla de guayaba 28.88 33.43 28.17 32.60 40. Semilla de ciruela roja (parte

externa) 25.70 34.27 24.07 32.10

41. Flor de jamaica 33.98 35.32 32.49 33.77 42. Semillas de chicozapote 27.9 35.49 26.39 33.57 43. Hoja de maíz 19.23 35.82 17.52 32.64 44. Aserrín de pino 28.52 36.86 28.48 36.81 45. Olote 19.23 37.34 17.52 34.03 46. Semillas de papaya 29.52 39.08 28.77 36.93 47. Cascarilla de cebada 31.36 39.18 29.85 36.97 48. Semilla de melón 33.50 42.11 32.49 40.83 49. Semillas de chirimoya 34.33 42.96 33.57 42.01 50. Semilla de mamey (interior) 37.35 43.19 36.68 42.42 51. Corteza de encino 35.05 45.56 33.45 43.49 52. Hojas de betabel 35.07 45.57 31.96 41.53 53. Corteza de tepozán 33.57 47.78 33.52 47.71 54. Hojas de rábano 37.34 47.82 34.03 43.58 55. Cáscara de avellana 35.79 49.51 33.43 45.08 56. Corteza de Juniperus 39.36 50.19 37.24 47.48 57. Bellota (base) 43.16 52.66 41.20 50.28 58. Penca de maguey 42.06 53.45 38.33 48.71 59. Chapulines 44.28 53.72 43.24 52.46 60. Semilla de mamey (parte

externa) 48.13 54.39 46.54 52.60

61. Planta acuática 45.89 56.26 43.69 47.99 62. Aserrín de cedro 51.17 57.82 51.10 57.74 63. Fibra de la cáscara de coco 45.89 59.76 43.69 57.07 64. Aserrín de caoba 51.17 60.16 51.10 60.08 65. Corteza de capulín 52.31 62.41 50.63 60.41 66. Corteza de pirúl 52.39 65.89 49.56 62.34 67. Cáscara de plátano 55.48 66.52 52.38 62.80 68. Cáscara de nuez de Castilla 59.50 69.72 56.38 64.90 69. Cáscara de tamarindo 58.87 70.99 55.71 66.99 70. Cáscara de mamey 64.39 73.66 64.15 73.38 71. Vaina de haba verde 70.10 76.82 66.71 72.49 72. Semilla de mango (var. Kent) 76.22 79.57 71.96 75.12 73. Cono de Cupressus 69.51 79.75 69.42 79.64 74. Corteza de peral 80.37 90.52 80.26 90.40 75. Semilla de mango (parte

interna) 88.22 94.18 83.29 88.91

76. Corteza de Cupressus 86.82 95.92 86.70 95.79 77. Semilla de mango (var.

Haden) 91.82 97.8 86.69 92.33

78. Corteza de Eucalyptus 97.95 99.96 97.82 99.83 79. Corteza de pino “ocote” 99.78 100.00 99.65 99.87

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Material biológico Capacidad de remoción de Cr(VI) (mg Cr

6+/g)

Eficiencia de remoción de Cr(VI) (%)

24 horas 48 horas 24 horas 48 horas

80. Cáscara de aguacate (Hass) 88.78 101.07 83.77 95.38 81. Cáscara de nuez “pecanera” 99.65 105.39 96.73 99.45 82. Semillas de tamarindo 106.72 107.12 99.43 99.80

Condiciones de experimentación: concentración inicial del metal, 100 mg Cr6+

/L;

concentración del material biológico, 1 g/L; pH inicial, 2; temperatura, 28 ± 2 °C.

Los materiales biológicos ensayados presentaron una gran variabilidad en su capacidad de

remoción de cromo hexavalente como puede observarse en el histograma de la figura 1. Un

gran número de materiales, 44 de los 82 probados, mostraron capacidades de remoción de

cromo hexavalente inferiores a 40 mg Cr6+

/g a las 48 horas de contacto. En contraste tan solo

10 presentaron capacidades superiores a 80 mg Cr6+

/g.

3

4

19

18

8

7

4

5

1

6

3

0

5

10

15

20

25

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110

Clase

Capacidad de remoción de cromo hexavalente (mg/g)

Frecuencia

Figura 1. Histograma de la capacidad de remoción de cromo hexavalente por materiales

biológicos inactivos a las 48 horas de contacto.

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La cabeza de camarón, la escama de mojarra y el exoesqueleto de jaiba removieron

menos de 10 mg/g de cromo hexavalente, con estos materiales el pH inicial de 2 de la solución

se incrementó hasta alcanzar valores de 6.14, 4.61 y 7.61 respectivamente, a las 48 horas de

contacto. A estos valores de pH los materiales biológicos presentan fundamentalmente un

carácter aniónico (Schiewer y Volesky, 2000) por lo que los oxianiones de cromo hexavalente

presentes en la solución no se encuentran en las condiciones favorables para interaccionar y

unirse al material biológico. El resto de los materiales no provocaron cambios significativos en

el valor de pH inicial, por lo que podemos atribuir su capacidad para remover cromo

hexavalente a la presencia de grupos funcionales que se encuentran protonados bajo las

condiciones ambientales establecidas. La cantidad de estos grupos funcionales estará

determinada por las características de los constituyentes celulares del material biológico.

En materiales como el caparazón de cangrejo, la presencia de los grupos imida de las

moléculas de quitina y proteína que lo forman parecen estar involucrados en su capacidad para

biosorber cromo hexavalente (Volesky, 2003). Materiales provenientes de vegetales como

cortezas, aserrín, cáscaras, tallos y hojas, están constituidos principalmente de celulosa y

lignina. Se sabe que la celulosa sin modificaciones químicas es un material que presenta muy

baja capacidad de adsorción de iones metálicos, la lignina en contraste es un material

considerado un adsorbente natural de los mismos (Carrott y Carrott, 2007). Para Dupont y

Guillon (2003) las moléculas de lignina y no las de celulosa se encuentran involucradas en la

capacidad que presentan los materiales lignocelulósicos para biosorber cromo de soluciones de

cromo hexavalente. Además de la lignina, entre los constituyentes de este tipo de materiales se

pueden encontrar moléculas con diversos grupos funcionales como alcoholes, aldehídos,

cetonas, ácidos carboxílicos, fenoles, éteres y otros que contribuyen a su capacidad para

interaccionar con metales (Gardea-Torresdey y col., 2004). Debido a la compleja composición

que tienen los materiales biológicos la relación entre los componentes celulares y la remoción

de los metales no resulta tan obvia, por lo que sólo los resultados obtenidos experimentalmente

nos permiten discriminar entre diferentes materiales para ser utilizados como biosorbentes

potenciales (Vieira y Volesky, 2000). En etapas posteriores se intentará establecer la relación

que existe entre los componentes del material seleccionado y la capacidad de remoción de

cromo(VI) que presenta.

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Por otra parte existe poca certeza acerca del mecanismo responsable de la remoción de

cromo hexavalente, la mayoría de los investigadores consideran que la remoción se debe a un

proceso de biosorción a través del intercambio iónico entre las especies aniónicas de Cr(VI) y

los grupos funcionales protonados presentes en el material biológico a valores bajos de pH, y

otros investigadores lo atribuyen a un proceso de reducción química (Kratochvil y col., 1998;

Park y col., 2004).

Desde el punto de vista de ingeniería es de suma importancia conocer el mecanismo por

el cual los materiales biológicos, tales como los subproductos ensayados en este trabajo,

remueven cromo hexavalente, ya que el mecanismo (reducción o biosorción) determinará las

etapas de tratamiento a las que deben someterse las aguas residuales industriales contaminadas

con Cr(VI). Asimismo, es conveniente mencionar que la biosorción de cromo tendría como

ventajas la posibilidad de recuperar el metal en soluciones concentradas y de reutilizar el

material biológico para posteriores ciclos de remoción (Cabatingan et al., 2001).

Con base en lo anterior, en el presente trabajo se seleccionaron algunos materiales

biológicos para corroborar su capacidad de remoción de cromo hexavalente, así como

determinar su capacidad de remoción de cromo total. Los materiales seleccionados en esta

primera etapa fueron aquellos que presentaron una capacidad de remoción de Cr(VI) superior a

60 mg/g a las 48 horas de contacto con la solución de cromato de potasio, y fueron los

siguientes: corteza de capulín (capacidad de 62.41 mg Cr6+

/g), corteza de pirul (65.89 mg

Cr6+

/g), cáscara de plátano (66.52 mg Cr6+

/g), cáscara de nuez de castilla (69.72 mg Cr6+

/g),

cáscara de tamarindo (70.99 mg Cr6+

/g), cáscara de mamey (73.66 mg Cr6+

/g), corteza de

durazno (74.2 mg Cr6+

/g), vaina de haba (76.82 mg Cr6+

/g), cono de Cupressus (79.75 mg

Cr6+

/g), cáscara de nuez pecanera (83.54 mg Cr6+

/g), corteza de peral (90.52 mg Cr6+

/g), corteza

de Cupressus (95.92 mg Cr6+

/g), semilla de mango variedad Haden (97.8 mg Cr6+

/g), “rabos”

de uva (99.62 mg Cr6+

/g), corteza de Eucalyptus (99.96 mg Cr6+

/g), corteza de Pinus (100 mg

Cr6+

/g), cáscara de aguacate variedad Hass (101.07 mg Cr6+

/g), “corcho” de la nuez pecanera

(101.5 mg Cr6+

/g) y semilla de tamarindo (102.12 mg Cr6+

/g).

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4.2 Evaluación de la capacidad de remoción de cromo hexavalente y cromo total de los

materiales biológicos seleccionados previamente

En los estudios cinéticos de remoción de Cr(VI) llevados a cabo con los 19 materiales

seleccionados se observó que la concentración de cromo hexavalente de la solución acuosa

disminuyó rápidamente al entrar en contacto con el material biológico. Durante la primera hora

de experimentación todos los materiales alcanzaron su velocidad máxima de remoción de

Cr(VI). Sin embargo la concentración de Cr(VI) continuó descendiendo a tiempos posteriores

(figura 2). Materiales como el “corcho” obtenido de la nuez pecanera, la corteza de pino, la

semilla de tamarindo, la corteza de Cupressus, la corteza de Eucalyptus y el “rabo” de uva

alcanzaron concentraciones tan bajas de cromo(VI) que no fue posible cuantificarlas. Para los

13 materiales restantes, las 120 horas de contacto no fueron suficientes para remover totalmente

el cromo hexavalente de la solución, además no se observó que la concentración de cromo(VI)

alcanzara un valor constante, el cual es un indicador del estado de equilibrio dinámico propio

de procesos de adsorción.

En la figura 3 se presentan los perfiles cinéticos de remoción de cromo total de los 19

materiales ensayados. Al igual que con la concentración de cromo hexavalente, el cromo total

disminuyó rápidamente durante la primera hora de experimentación, a tiempos posteriores la

concentración de cromo total en solución disminuyó a menor velocidad, sin embargo en la

mayoría de los materiales se observó que la concentración de cromo total residual permaneció

constante después de las 24 ó 48 horas de contacto. Además con todos los materiales biológicos

y a todos los tiempos de contacto ensayados, las concentraciones de cromo total residual fueron

superiores a las de cromo hexavalente residual.

Las diferencias observadas entre las concentraciones de cromo hexavalente y de cromo

total residual en solución se deben a la presencia de cromo en un estado de oxidación distinto al

+6, el cual no puede ser cuantificado por la técnica de la difenilcarbohidrazida (Hach, 2008). Si

bien el cromo posee múltiples estados de oxidación, los más estables son el trivalente y el

hexavalente (ATSDR, 2000), por lo que la diferencia entre la concentración de cromo(VI) y

cromo total puede ser atribuida a la aparición de Cr(III) en solución.

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0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

0 20 40 60 80 100 120

Tiempo (h)

Con

cen

tración

(m

g/L)

Corteza de capulín Corteza de pirul

Cáscara de plátano Cáscara de tamarindo

Cáscara de nuez de castilla Corteza de durazno

Cáscara de mamey Cono de Cupressus

Vaina de haba Corteza de peral

Semilla de tamarindo Corteza de Cupressus

Cáscara de aguacate var. Hass Semilla de mango var. Haden

Corteza de Eucalyptus Tallos de uva

Cáscara de nuez pecanera Corteza de Pinus

"Corcho" de la nuez pecanera Sin material biológico

Figura 2. Perfiles cinéticos de la remoción de cromo hexavalente por diferentes materiales biológicos inactivos.

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0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

0 20 40 60 80 100 120

Tiempo (h)

Con

cen

tración

(m

g/L)

Corteza de capulín Corteza de pirul Cáscara de plátano Cáscara de tamarindo

Cáscara de nuez de castilla Corteza de durazno Cáscara de mamey Cono de Cupressus

Vaina de haba Corteza de peral Semilla de tamarindo Corteza de Cupressus

Cáscara de aguacate var. Hass Semilla de mango var. Haden Corteza de Eucalyptus Tallos de uva

Cáscara de nuez pecanera Corteza de Pinus "Corcho" de la nuez pecanera Sin material bio lógico

Figura 3. Perfiles cinéticos de la remoción de cromo total por diferentes materiales biológicos inactivos.

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Debido a que en la solución sin material biológico las concentraciones de cromo

hexavalente y cromo total no variaron durante todo el ensayo, la generación de cromo

trivalente sólo puede deberse a que los materiales biológicos redujeron el Cr(VI) a Cr(III).

A conclusiones semejantes han llegado diferentes autores que han cuantificado la

concentración de cromo total y cromo hexavalente durante los procesos de remoción de

cromo(VI) utilizando materiales biológicos inactivos como: cáscara de avellana (Cimino y

col., 2000), pulpa de remolacha saponificada e impregnada con cloruro de Fe(III)

(Altundogan, 2005), biomasa del alga Sargassum siliquosum (Cabatingan, 2001), biomasa

de Penicillium chrysogenum modificada químicamente con polietilenimina (Deng y col.,

2006), material lignocelulósico extraído del salvado de trigo (Dupont y Guillon, 2003),

diferentes plantas acuáticas (Elangovan y col., 2008) e inclusive en carbón activado (El-

Shafey, 2005). Para Park y col. (2007) el fenómeno de reducción puede generalizarse a

todos los materiales biológicos naturales que se encuentran en contacto con soluciones de

cromo(VI) a pH´s bajos.

En las figuras 4A y 4B se presentan los perfiles de concentración de cromo

hexavalente, cromo total y cromo trivalente en solución para cada uno de los 19 materiales

biológicos preseleccionados y con el testigo libre de material. La reducción de Cr(VI) a

Cr(III) fue un fenómeno que se presentó con todos los materiales ensayados y en algunos

de ellos contribuyó considerablemente en la remoción observada de cromo hexavalente.

Con ningún material biológico se alcanzó una concentración de cromo total residual

inferior a 20 mg/L, aun cuando en algunos casos no se detectó cromo hexavalente en la fase

líquida.

Estos resultados sugieren que parte del cromo inicialmente presente en la solución

líquida fue removido por reducción a cromo trivalente, otra parte fue biosorbido por el

material biológico y una última parte permaneció en la solución como cromo hexavalente.

En la figura 5 se muestra cómo se distribuyó el cromo después de que la solución de

cromato se puso en contacto con los materiales biológicos. En esta figura se indica que

parte del Cr(VI) inicialmente presente en la solución de cromato de potasio fue removido

mediante reducción y biosorción y otra parte permaneció en la fase líquida. Para esto se

consideró que la diferencia observada de concentraciones de cromo total y cromo

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hexavalente de la solución nos representa la concentración de cromo trivalente y que esta

forma del cromo se encontraba disuelta en la solución.

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Figura 4A. Perfiles cinéticos de la remoción de cromo hexavalente, cromo total y la generación de cromo trivalente para diferentes materiales biológicos inactivos.

Corteza de pino

0 40 80 120

Tiempo (h)

Cromo hexavalente Cromo total Cromo trivalente

Corteza de Eucalyptus

0 40 80 120

Semilla de mango

0

20

40

60

80

100

120

0 40 80 120

Concentración (m

g/L)

Vaina de haba

0 40 80 120

Cono de Cupressus

0 40 80 120

Cáscara de mamey

0

20

40

60

80

100

120

0 40 80 120

Concentración (m

g/L)

Corteza de durazno

0 40 80 120

Cáscara de nuez de

Castilla

0 40 80 120

Cáscara de tamarindo

0

20

40

60

80

100

120

0 40 80 120

Concentración (m

g/L)

Corteza de capulín

0

20

40

60

80

100

120

0 40 80 120

Concentración (m

g/L)

Corteza de pirul

0 40 80 120

Cáscara de plátano

0 40 80 120

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Figura 4B. Perfiles cinéticos de la remoción de cromo hexavalente, cromo total y la generación de cromo trivalente para diferentes materiales biológicos inactivos.

Corteza de Cupressus

0 40 80 120

Semilla de tamarindo

0 40 80 120

Tiempo (h)

"Corcho"

de la nuez pecanera

0

20

40

60

80

100

120

0 40 80 120

Tiempo (h)

Co

ncentració

n (m

g/L)

Cáscara de nuez

pecanera

0 40 80 120

Tallos de uva

0 40 80 120

Cáscara de aguacate

variedad Hass

0

20

40

60

80

100

120

0 40 80 120

Concentración (m

g/L)

Corteza de peral

0

20

40

60

80

100

120

0 40 80 120

Concentración (m

g/L)

Control

0 40 80 120

Tiempo (h)

Cromo hexavalente Cromo total Cromo trivalente

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Figura 5. Distribución del cromo después de que el material biológico se pone en contacto con la solución de cromo hexavalente.

Se puede establecer el grado de contribución de la biosorción en la remoción de

Cr(VI) estimando el coeficiente de biosorción, el cual relaciona el cromo total removido y

el cromo hexavalente removido de la siguiente forma:

Cuando el cromo(VI) se remueve completamente por biosorción -y por lo tanto las

concentraciones de cromo hexavalente y cromo total removidos tienen el mismo valor-, el

coeficiente de biosorción vale 1. Cuando el cromo hexavalente es removido totalmente por

reducción, tanto la concentración de cromo total removido como el coeficiente de

biosorción valen cero. Esto quiere decir que si el coeficiente de biosorción de un material

tiende a la unidad, el material biológico remueve cromo principalmente por biosorción, y si

el coeficiente de biosorción tiende a cero, el material biológico remueve Cr(VI)

preponderantemente por reducción.

Cuando se calculó el coeficiente biosorción para los 19 subproductos

preseleccionados se observó que este valor variaba ligeramente durante el proceso de

remoción de cromo(VI). Los resultados de coeficiente de biosorción promedio se presentan

en la figura 6.

Cromo hexavalente inicial

Cromo hexavalente residual

(Cromo(VI) en solución)

Cromo hexavalente removido

Cromo hexavalente reducido

(Cromo trivalente en solución)

Cromo biosorbido

(Cromo total removido)

Contacto con el

material biológico

Coeficiente de biosorción=

Cromo hexavalente removido

Cromo total removido

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Los valores del coeficiente de biosorción promedio de la mayoría de los materiales

se encontró en el intervalo de 0.6 y 0.7, lo cual indica que del 30 al 40 % del Cr(VI)

removido fue transformado a Cr(III) y que el porcentaje restante fue biosorbido por los

materiales. Los materiales que presentaron los valores del coeficiente de biosorción

promedio más altos fueron las cortezas de capulín (0.82), Eucalyptus (0.84), Cupressus

(0.82), pirul (0.82) y peral (0.8). Los materiales predominantemente reductores fueron la

vaina de haba y el “corcho” de nuez pecanera con coeficientes de biosorción de 0.29 y 0.34

respectivamente.

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Figura 6. Coeficiente de biosorción promedio obtenido por 19 materiales biológicos inactivos en el proceso de remoción de cromo hexavalente

0.82

0.82

0.57

0.65

0.72

0.74

0.73

0.63

0.29

0.80

0.61

0.82

0.69

0.60

0.84

0.56

0.76

0.69

0.34

0 0.5 1

Corteza de capulín

Corteza de pirul

Cáscara de plátano

Cáscara de tamarindo

Cáscara de nuez de castilla

Corteza de durazno

Cáscara de mamey

Cono de Cupressus

Vaina de haba

Corteza de peral

Semilla de tamarindo

Corteza de Cupressus

Cáscara de aguacate var. Hass

Semilla de mango var. Haden

Corteza de Eucalyptus

Tallos de uva

Cáscara de nuez pecanera

Corteza de Pinus

"Corcho" de la nuez pecanera

M

a

t

e

r

i

a

l

b

i

o

l

ó

g

i

c

o

Coeficiente de biosorción

Reducción Biosorción

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- 41 -

El cambio observado en el coeficiente de biosorción puede aportar información

adicional sobre el mecanismo de remoción de cromo hexavalente. Para visualizar el

desarrollo de este proceso se obtuvieron las gráficas de la cantidad de cromo biosorbido en

función de la cantidad de Cr(VI) removido para cada uno de los materiales ensayados.

Para todos los materiales se pudo distinguir una región inicial en la que el cromo

biosorbido fue proporcional al cromo hexavalente removido, en esta zona la pendiente

presentó un valor máximo.

Para cada material se trazó la recta que se obtiene en esta parte de la gráfica y la

ecuación que la representa (figuras 7A y 7B). La ecuación general que representa esta

familia de rectas es la siguiente:

[Cr]B = [Cr(VI)]R

en donde [Cr]B es el cromo biosorbido (cromo total removido) y [Cr(VI)]R es el cromo

hexavalente removido, la pendiente de la recta es la constante que se denominó como

coeficiente de biosorción máximo. Todo parece indicar que durante este periodo los

fenómenos de biosorción y de reducción de Cr(VI) son independientes entre sí, como lo

han propuesto algunos investigadores (Cimino y col., 2000; Kratochvil y col., 1998). Esto

significa que de forma simultánea se biosorbe parte del cromo(VI) y otra parte se reduce a

Cr(III) por un mecanismo de reducción directa del Cr(VI) por los grupos donadores de

electrones presentes en el material biológico, sin que exista un paso previo de biosorción.

Posterior a la fase en la que el coeficiente presenta un valor máximo se encontró

que en el rabo de uva, la cáscara de aguacate, la corteza de Cupressus, la semilla de

tamarindo, la corteza de Eucalyptus y la corteza de peral se presentó una zona en la que el

cromo biosorbido disminuyó ligeramente mientras que el cromo(VI) ya había registrado su

valor máximo de remoción; en otras palabras, en estos materiales parte del cromo

biosorbido regresó a la solución en su forma trivalente. Este hecho puede ser explicado

considerando un segundo mecanismo de transformación de cromo(VI) a Cr(III) por

materiales biológicos. En esta propuesta se considera que la reducción de Cr(VI) es

“indirecta” y se lleva a cabo en tres etapas, en la primera los oxianiones de Cr(VI) se unen a

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los grupos funcionales protonados presentes en el material biológico, posteriormente el

cromo(VI) es reducido a Cr(III) por grupos donadores de electrones adyacentes y por

último el Cr(III) formado se desorbe debido a la repulsión que existe entre los grupos

funcionales protonados y los cationes de Cr(III) (Park y col., 2004).

En la semilla de mango, la cáscara de nuez de Castilla, la cáscara de mamey, la

vaina de haba, se observó una parte del proceso en la que la biosorción ya no contribuyó a

la remoción de cromo(VI). Si el proceso de reducción “indirecta” de cromo hexavalente se

presenta también en estos materiales es posible que la velocidad de formación de cromo

trivalente sea igual a la velocidad de sorción de cromo(VI). Otra posibilidad es que los

sitios biosorbentes se encuentren agotados o inaccesibles para las moléculas de cromo(VI)

mientras que la reducción de Cr(VI) pueda llevarse a cabo en la solución por algunos

compuestos reductores solubles (Cimino y col., 2000; Park y col., 2007).

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Figura 7A. Obtención del coeficiente máximo de biosorción de cromo para diferentes materiales biológicos inacivos

" Corcho" de

nuez pecanera

y = 0.3383x

R2

= 0.9827

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cro

mo

bio

so

rbido

(m

g)

Corteza de pino

y = 0.6867x

R2

= 0.9949

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Corteza de

Eucalyptus

y = 0.848x

R2

= 0.9971

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Corteza de

Cupressus

y = 0.8368x

R2

= 0.9962

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Crom

o biosorbido (m

g) Semilla de tamarindo

y = 0.6314x

R2

= 0.993

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cáscara de

nuez pecanera

y = 0.7799x

R2

= 0.9931

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cáscara de aguacate

var. Hass

y = 0.7426x

R2

= 0.9922

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Crom

o biosorbido (m

g)

Semilla de mango

var. Haden

y = 0.633x

R2

= 0.9996

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

" Tallo" de uva

y = 0.5914x

R2

= 0.9974

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cáscara de nuez

de Cast illa

y = 0.7512x

R2

= 0.9946

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cromo(VI) removido (mg)

Cro

mo

bio

so

rbido

(m

g)

Corteza de durazno

y = 0.7927x

R2

= 0.99

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cromo(VI) removido (mg)

Cáscara de mamey

y = 0.7917x

R2

= 0.9981

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cromo(VI) removido (mg)

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Figura 7B. Obtención del coeficiente máximo de biosorción de cromo para diferentes materiales biológicos inactivos

Corteza de peral

y = 0.8559x

R2

= 0.9977

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cro

mo

bio

so

rbido

(m

g)

Cono de Cupressus

y = 0.6428x

R2

= 0.9961

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Vaina de haba

y = 0.3258x

R2

= 0.9948

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cáscara de plátano

y = 0.6294x

R2

= 0.9796

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cromo(VI) removido (mg)

Cro

mo

bio

so

rbido

(m

g) Corteza de capulín

y = 0.8692x

R2

= 0.9965

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cromo(VI) removido (mg)

Corteza de pirul

y = 0.8515x

R2

= 0.9952

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cáscara de

tamarindo

y = 0.7113x

R2

= 0.9982

0

4

8

12

16

0 4 8 12 16

Cromo(VI) removido (mg)

Cro

mo

bio

so

rbido

(m

g)

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Podemos suponer que en las distintas fases del proceso de remoción de cromo

hexavalente cada material biológico va a presentar características particulares que

favorezcan cada uno de los mecanismos de remoción de cromo hexavalente y, por lo tanto,

determinará la capacidad de remoción de cromo hexavalente y cromo total que alcancen.

La mayoría de los investigadores que han llevado a cabo la selección de materiales

biológicos y el estudio de éstos en la remoción de Cr(VI) se han basado en la capacidad de

remoción de la forma hexavalente del metal y no han diferenciado si la remoción se debe a

un fenómeno de reducción o de biosorción. Como la capacidad de reducción de Cr(VI) de

un material se agota tan pronto como pierde su poder reductor -y cuando esto ocurre el

material ya no es capaz de remover cromo y por tanto no puede ser reutilizado-, es

conveniente establecer algunos otros criterios que apoyen en la selección de los materiales.

La selección de los materiales biológicos más adecuados para la remoción de Cr(VI)

debe hacerse principalmente con base en su capacidad para sorber cromo, es decir que la

remoción ocurra por un mecanismo de biosorción. Debido a que los materiales biológicos

que fueron utilizados en este trabajo, así como otros que han sido reportados en la

literatura, son capaces de reducir parcialmente el Cr(VI) a Cr(III), en este trabajo se

tomaron en cuenta los siguientes criterios para realizar la selección de los materiales:

capacidades altas de remoción de cromo hexavalente y de cromo total, baja generación de

cromo trivalente, alto coeficiente de biosorción promedio y una alta velocidad de remoción

de cromo total a tiempos cortos (1 hora de proceso). Los resultados de estos parámetros de

selección se encuentran resumidos en la tabla 8.

Las capacidades máximas de remoción de cromo hexavalente encontradas durante

las 120 horas de contacto de los biomateriales con la solución de cromato fueron superiores

a 80 mg/g, estos resultados corroboran la alta capacidad de remoción de cromo hexavalente

que estos materiales exhibieron en la primera etapa de selección. Las capacidades de

remoción de cromo total de todos los materiales fueron inferiores a las de cromo

hexavalente. Los materiales con las mayores capacidades de remoción de cromo total

fueron: corteza de Eucalyptus (84.11 mg/g) y corteza de Cupressus (79 mg/g). En cuanto a

la capacidad de formación de cromo trivalente, los materiales que presentaron los valores

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más bajos fueron las cortezas de Eucalyptus, Cupressus, pirul y capulín con capacidades

inferiores a 25 mg Cr(III)/g.

Aun cuando un número importante de materiales alcanzaron altas capacidades de

remoción de cromo total es deseable que esta se alcance a tiempos cortos de contacto con el

metal. Los siguientes materiales presentaron las velocidades de remoción de cromo total

más altas a los 60 minutos de contacto: corteza de Eucalyptus, corteza de Pinus, semilla de

mango var. Haden, corteza de Cupressus, semilla de tamarindo y “rabo” de uva.

En general, los materiales que presentaron las características más deseables fueron

la corteza de Eucalyptus y la corteza de Cupressus.

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Tabla 8. Parámetros de selección de materiales biológicos para la biosorción de cromo

Material biológico

Capacidad

de

remoción

de Cr6+

(mg Cr/g)

Capacidad

de

remoción

de Cr total

(mg Cr/g)

Capacidad

de

formación

de Cr3+

(mg/g)

Coeficiente

de

biosorción

promedio

Velocidad

de

remoción

de Cr total

a 1 hora de

contacto

(mg/L h)

Corteza de eucalipto 102 84.11 20.56 0.8374 48.57

Corteza de Cupressus 102 79.00 23.2 0.8200 42.99

Corteza de pirul 97.56 73.18 24.38 0.8185 28.54

Cáscara de nuez

“pecanera” 99.75 72.79 26.96 0.7558 19.42

Corteza de peral 101.09 72.13 30.35 0.8026 32.96

Corteza de capulín 93.61 69.93 23.68 0.8239 30.41

Corteza de Pinus 102 69.01 34.62 0.6887 45.29

Corteza de durazno 101.27 65.5 36.46 0.7354 35.05

Cáscara de aguacate var.

Hass 101.81 63.88 42.35 0.5840 37.84

Cáscara de mamey 94.4 59.46 35.52 0.7306 39.7

Semilla de tamarindo 102 58.31 44.16 0.6121 40.87

Cáscara de nuez de

Castilla 89.46 57.02 32.68 0.7243 34.59

Rabo de uva 102 54.35 48.34 0.5642 40.87

Semilla de mango var.

Haden 100.44 54 47.37 0.597 45.75

Cono de Cupressus 88.02 51.09 36.93 0.6257 33.19

Cáscara de tamarindo 86.26 49.81 36.45 0.6548 23.2

Cáscara de plátano 83.92 40.51 45.62 0.5732 27.38

“corcho” de la nuez

pecanera 102 37.66 66.94 0.3382 31.39

Vaina de haba fresca 86.00 22.50 66.06 0.2913 19.24

Condiciones de experimentación: concentración inicial del metal, 100 mg Cr6+

/L;

concentración del material biológico, 1 g/L; pH inicial, 2; temperatura, 28 ± 2 °C.

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- 48 -

Meta No. 2: Evaluar la capacidad de remoción de níquel divalente de diferentes

materiales biológicos inactivos y seleccionar el más conveniente

4.3 Determinación de la eficiencia y capacidad de remoción de níquel divalente de

materiales biológicos inactivos

Los materiales biológicos se clasificaron en tres grupos de acuerdo a la fuente de la

que provienen. Los grupos son los siguientes: agroindustriales, forestales y pesqueros.

Los materiales evaluados se pusieron en contacto con una solución de sulfato de

níquel con una concentración de níquel divalente de 200 ppm. Los experimentos de

remoción de níquel se llevaron a cabo con una concentración de 1 g de biosorbente/L de

solución, a agitación constante, a temperatura ambiente y con valores iniciales de pH de 3,

5 y 7. Se colectaron muestras a las 0 y 24 h de agitación, a las que se les determinó la

concentración de níquel residual, con el fin de estimar la capacidad de sorción del metal.

Las determinaciones se hicieron por duplicado para poder corroborar los resultados

obtenidos.

4.3.1 Evaluación de la capacidad de biosorción de níquel divalente de los residuos

agroindustriales

Las capacidades de biosorción de níquel de los materiales agroindustriales se

muestran en las figuras 8A, 8B, 8C y 8D. Las eficiencias de remoción de níquel divalente

fueron la mitad del valor de las capacidades reportadas.

Con excepción de la cáscara de coco, todos los demás residuos agroindustriales

fueron capaces de remover níquel a algún(os) valor(es) de pH ensayado. De hecho, la

cáscara de coco fue el único material de los que se ensayaron que no removió cantidad

alguna del metal.

Las capacidades de remoción de níquel de los materiales agroindustriales variaron

entre sí y con respecto al pH utilizado. Algunos materiales presentaron una baja capacidad

de biosorción del metal a los tres valores de pH ensayados (por ejemplo, la cáscara de

melón, la semilla de litchi, la cáscara de nuez de castilla y la cáscara de maracuyá). En

cambio, algunos otros materiales mostraron una capacidad de remoción del metal

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- 49 -

relativamente alta a los tres valores diferentes de pH (por ejemplo, las hojas de betabel, la

semilla de mango Manila, etc.).

0.00

10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

70.00

Cás

cara

de

coco

Cás

cara

de

melón

Cás

cara

de

chícha

ro

Cás

cara

de

caca

huat

e to

stad

o

Cás

cara

de

agua

cate

Has

s

Cás

cara

de

haba

ver

de

Cás

cara

de

nuez

Cás

cara

de

mam

ey

Cás

cara

de

man

darin

a va

rieda

d zu

rzum

a

Cás

cara

de

gran

ada

china

Cás

cara

de

piña

Hojas

de

beta

bel

Hojas

de

rába

no

Salva

do d

e tri

go

Biosorbentes

Cap

acid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rben

te)

pH 3

pH 5

pH 7

Figura 8A. Capacidad de biosorción de níquel divalente de diferentes subproductos

agroindustriales.

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0.00

10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

70.00

Tallos de

bró

coli

Cás

cara

de

tom

ate

verd

e

Cás

cara

de

tam

arindo

Cás

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de

plát

ano

Flor d

e jam

aica

Fibra

de

cásc

ara

de coc

o

Cañ

a de

maí

z

Cás

cara

de

sand

ía

Semilla

de

guay

aba

Semilla

de

melón

Cub

ierta

de

sem

illa d

e m

amey

Olote

Hoja

de m

aíz

Biosorbentes

Cap

acid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rben

te)

pH 3

pH 5

pH 7

Figura 8B. Capacidad de biosorción de níquel divalente de diferentes subproductos

agroindustriales.

0.00

10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

Cas

carilla d

e ce

bada

(res

. Cer

v. M

odelo)

Cás

cara

de

pistac

he

Vara

de m

iraso

l

Cub

ierta

sem

illa d

e du

razn

o

Rab

o de

ceb

olla

Semilla

de

agua

cate

Cub

ierta

de

ciru

ela

roja

Semilla

de

zapo

te n

egro

Res

iduo

s de

zan

ahor

ia

Semilla

s de

tuna

Semilla

de

chico

zapo

te

Semilla

de

papa

ya

Cás

cara

de

papa

Tallos de

per

ejil

Biosorbente

Ca

pa

cid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rbe

nte

)

pH 3

pH 5

pH 7

Figura 8C. Capacidad de biosorción de níquel divalente de diferentes subproductos

agroindustriales.

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0.00

10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

Tallos de

uva

globo

Cás

cara

de

pepino

Semilla

de

capu

lín (i

nter

ior)

Cás

cara

de

lichi

Semilla

de

lichi

Cás

cara

de

avellana

Cás

cara

de

piñó

n

Cás

cara

de

nuez

de

castilla

Cás

cara

de

mar

acuy

a

Semilla

de

man

go a

taulfo

Semilla

de

man

go m

anila

Semilla

de

man

go p

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ón

Semilla

de

man

go a

taulfo

(par

te in

tern

a)

Biosorbente

Cap

acid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rben

te)

pH 3

pH 5

pH 7

Figura 8D. Capacidad de biosorción de níquel de diferentes subproductos

agroindustriales.

Se observó que dentro de un mismo tipo (cáscaras, hojas, semillas o tallos) de

residuo agroindustrial, se obtuvieron diferentes capacidades de remoción del metal.

Además, partes diferentes de un mismo vegetal, por ejemplo la porción externa e interna

(fibra) de la cáscara de coco, presentaron capacidades de remoción muy diferentes entre sí.

Estos resultados podrían deberse a la diferente composición química de los materiales y

sugieren que no es posible predecir la capacidad de remoción que tendrá un determinado

tipo de material, por lo que es necesario realizar la experimentación necesaria para

caracterizarlo.

Como se mencionó anteriormente, la capacidad de remoción de níquel de los

materiales dependió del pH utilizado. Se observaron los siguientes comportamientos con

respecto al pH: 1) la capacidad de algunos materiales se incrementó a medida que aumentó

el pH (por ejemplo, con los tallos de uva globo, la cáscara de aguacate Hass, la flor de

jamaica, etc.), 2) la capacidad disminuyó a medida que se incrementó el pH (por ejemplo,

con la cáscara de melón, la cáscara de cacahuate, la cáscara de tomate verde, la cubierta de

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la semilla de mamey, etc.), con algunos materiales se obtuvo un comportamiento tipo

campana, en donde la mayor capacidad se alcanzó a un pH de 5.0 (por ejemplo, con la

cáscara de nuez, cáscara de mandarina), 4) en otros casos el comportamiento fue el de una

campana invertida, en donde la mínima capacidad se obtuvo a un pH de 5.0 (por ejemplo,

con la fibra de cáscara de coco, cáscara de tamarindo, etc.). Esto posiblemente se deba a los

diferentes grupos químicos funcionales que están presentes en los materiales, los cuales

pueden presentar carga positiva o negativa en función del pH de la suspensión.

Los residuos agroindustriales que presentaron mayor capacidad de biosorción del

metal, a algún valor de pH, fueron la hoja de betabel, la hoja de rábano, el salvado de trigo,

la flor de jamaica y la fibra de la cáscara de coco, con valores de capacidad de remoción en

el intervalo de 50 a 60 mg de níquel/g de biosorbente.

4.3.2 Determinación de la capacidad de biosorción de níquel divalente de residuos

forestales.

Al igual que con los residuos agroindustriales, la capacidad de remoción de níquel

de los materiales forestales varió considerablemente entre sí y con respecto al pH inicial

(figuras 9A y 9B). Con estos materiales se obtuvieron los mismos comportamientos de la

capacidad de remoción del metal con respecto al pH que con los residuos agroindustriales.

Asimismo, se observó que la capacidad de remoción de diferentes partes de un mismo

material forestal (por ejemplo, de la base y del cuerpo de la bellota) varía notablemente.

Los materiales forestales que presentaron mayor capacidad de remoción del metal

fueron las cortezas de Cupressus (pH = 5), del peral (pH = 3, 5 y 7) y de la cuachalala (pH

= 5 y 7), con valores que se encontraron en el intervalo de 60 a 95 mg de níquel divalente/g

de biosorbente. Estos valores son superiores a las capacidades máximas obtenidas con los

subproductos agroindustriales.

En este tipo de residuos predomina la lignina sobre la celulosa. La lignina es un

material de difícil degradación biológica, por lo que este tipo de subproductos podría dar

origen a algunos biosorbentes con vida media de operación relativamente largos, lo que

repercutiría en la economía del proceso de remoción de metales. Sin embargo, la

disponibilidad de cortezas de algunas especies de árboles puede ser limitada.

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0.00

20.00

40.00

60.00

80.00

100.00

120.00

Asser

rín d

e pino

(Pinus

sp.

)

Asser

rín d

e ce

dro

Aserrí

n de

cao

ba

Cor

teza

de

Cup

ress

us

Bellota

Cor

teza

de

tepo

zán

Con

o de

Cup

ress

us

Con

o de

oco

te (P

inus

sp.

)

Cor

teza

de

ocot

e (P

inus

sp.

)

Cor

teza

de

alca

nfor

(euc

alipto

)

Cor

teza

de

ciru

elo

Cor

teza

de

encino

Biosorbentes

Cap

acid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rben

te)

pH 3

pH 5

pH 7

Figura 9A. Capacidad de biosorción de níquel divalente de diferentes subproductos

forestales.

0.00

10.00

20.00

30.00

40.00

50.00

60.00

70.00

80.00

Bellota

(base)

Corteza de

peral

Corteza de

Juníperus

Cascabel

(danza)

Corteza de

pirul

Corteza de

capulin A

Corteza de

capulin

Corteza de

durazno

Corteza de

nogal "caya"

Corteza de

cuachalala

Biosorbentes

Ca

pa

cid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rbe

nte

)

pH 3

pH 5

pH 7

Figura 9B. Capacidad de biosorción de níquel divalente de diferentes subproductos

forestales.

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- 54 -

4.3.3 Determinación de la capacidad de biosorción de níquel divalente de residuos

pesqueros.

En la figura 10 se muestra la capacidad de biosorción de níquel divalente de los

subproductos pesqueros ensayados.

En general, la variación de la capacidad de remoción del metal de estos materiales

con respecto al pH fue menos pronunciada comparada con los otros materiales ensayados

(agroindustriales y forestales). De los dos carapachos de camarón descalcificados que se

utilizaron, uno de ellos presentó mayor capacidad que el otro. Estos carapachos fueron

proporcionados por el laboratorio de Microbiología Industrial de la Escuela Nacional de

Ciencias Biológicas, IPN, por lo que se desconoce si se trataba de la misma especie de

camarón, del lugar de recolección del mismo, del tratamiento al que fueron sometidos para

descalcificarlo, etc. A estas variables se les podría atribuir el diferente comportamiento

obtenido experimentalmente.

0.00

20.00

40.00

60.00

80.00

100.00

120.00

140.00

160.00

Carapacho de camarón

descalcif. "A"

Carapacho de camarón

descalcif. "B"

Cabeza de camarón Exoesqueleto de jaiba Escamas de mojarra

Biosorbentes

Ca

pa

cid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rbe

nte

)

pH 3

pH 5

pH 7

Figura 10. Capacidad de biosorción de níquel divalente de diferentes subproductos

pesqueros.

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- 55 -

4.3.4 Evaluación de la capacidad y velocidad de biosorción de níquel de los materiales

seleccionados.

De acuerdo al análisis y resultado de la preselección, se eligieron como materiales

para estudios posteriores de biosorción de níquel a la cabeza y carapacho de camarón,

exoesqueleto de jaiba y a la corteza de peral.

Con los 4 materiales seleccionados se elaboró una cinética de 0 a 48 horas, tomando

muestras cada 15 minutos en las 3 primeras horas, para evaluar las capacidades y

velocidades de biosorción a diferentes tiempos de contacto del biosorbente a los tres

valores iniciales de pH 3, 5 y 7 (figuras 11-16).

0.000

20.000

40.000

60.000

80.000

100.000

120.000

140.000

160.000

Carapacho de camarón Corteza de peral Cabeza de camarón Exoesqueleto de jaiba

Biosorbentes

Cap

acid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rben

te)

0.25 h

0.5 h

0.75 h

1 h

1.25 h

1.5 h

1.75 h

2 h

2.25 h

2.5 h

2.75 h

3 h

5 h

8 h

24 h

48 h

tiempo

Figura 11. Capacidades de biosorción de níquel divalente por materiales biológicos

inactivos, a pH 3.

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- 56 -

0

20

40

60

80

100

120

140

160

Carapacho de camarón Corteza de peral Cabeza de camarón Exoesqueleto de jaiba

Biosorbentes

Ca

pa

cid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rbe

nte

)

0.25 h

0.5 h

0.75 h

1 h

1.25 h

1.5 h

1.75 h

2 h

2.25 h

2.5 h

2.75 h

3 h

5 h

8 h

24 h

48 h

tiempo

Figura 12. Capacidades de biosorción de níquel divalente por materiales biológicos

inactivos, a pH 5.

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- 57 -

0.000

20.000

40.000

60.000

80.000

100.000

120.000

140.000

160.000

Carapacho de camarón Corteza de peral Cabeza de camarón Exoesqueleto de jaiba

Biosorbentes

Cap

acid

ad

(m

g N

i2+/g

bio

so

rben

te)

0.25 h

0.5 h

0.75 h

1 h

1.25 h

1.5 h

1.75 h

2 h

2.25 h

2.5 h

2.75 h

3 h

5 h

8 h

24 h

48 h

tiempo

Figura 13. Capacidades de biosorción de níquel divalente por materiales biológicos

inactivos, a pH 7.

0.000

20.000

40.000

60.000

80.000

100.000

120.000

Carapacho de camarón Corteza de peral Cabeza de camarón Exoesqueleto de jaiba

Biosorbentes

Ve

loc

ida

d d

e s

orc

ión

(m

g N

i2+/L

h)

0.25 h

0.5 h

0.75 h

1 h

1.25 h

1.5 h

1.75 h

2 h

2.25 h

2.5 h

2.75 h

3 h

5 h

8 h

24 h

48 h

tiempo

Figura 14. Velocidades volumétricas de biosorción de níquel divalente de materiales

biológicos inactivos, a pH 3

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0.000

20.000

40.000

60.000

80.000

100.000

120.000

140.000

Carapacho de camarón Corteza de peral Cabeza de camarón Exoesqueleto de jaiba

Biosorbentes

Velo

cid

ad

de s

orc

ión

(m

g N

i2+/L

h)

0.25 h

0.5 h

0.75 h

1 h

1.25 h

1.5 h

1.75 h

2 h

2.25 h

2.5 h

2.75 h

3 h

5 h

8 h

24 h

48 h

tiempo

Figura 15. Velocidades volumétricas de biosorción de níquel divalente de materiales

biológicos inactivos, a pH 5.

0.000

10.000

20.000

30.000

40.000

50.000

60.000

70.000

80.000

Carapacho de camarón Corteza de peral Cabeza de camarón Exoesqueleto de jaiba

Biosorbentes

Ve

loc

ida

d d

e s

orc

ión

(m

g N

i2+/L

h)

0.25 h

0.5 h

0.75 h

1 h

1.25 h

1.5 h

1.75 h

2 h

2.25 h

2.5 h

2.75 h

3 h

5 h

8 h

24 h

48 h

tiempo

Figura 16. Velocidades volumétricas de biosorción de níquel divalente de materiales

biológicos inactivos, a pH 7.

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- 59 -

La mayor velocidad volumétrica de biosorción de níquel se obtuvo con la corteza de

peral. Sin embargo, la capacidad que exhibió a tiempos posteriores de una hora es casi

constante, por lo que este material resulta ser adecuado para concentraciones de metal

pequeñas y que requieran eliminarse rápidamente.

Por otro lado, los residuos pesqueros seleccionados, aunque exhibieron las

velocidades menores en las 3 primeras horas, presentaron capacidades mayores respecto a

la corteza de peral a tiempos mayores de las 8 horas, por lo que podría considerarse este

material apto para la biosorción de efluentes con una alta concentración de níquel y que

requieran un tiempo de contacto mayor, con el objetivo de recuperar la mayor cantidad de

níquel divalente.

Las velocidades de biosorción de níquel de los materiales seleccionados fueron

mayores en las primeras horas de contacto del biosorbente con el metal. La velocidad de

biosorción más alta se obtuvo con la corteza de peral a valores de pH de 3 y 5; sin embargo,

la corteza de peral presentó la menor capacidad de biosorción comparado con los otros tres

materiales a tiempos mayores de 8 horas.

4. Conclusiones

a) Se identificaron 19 materiales biológicos inactivos con capacidades de remoción de

cromo hexavalente superior a 60 mg de Cr(VI)/g.

b) En la remoción de cromo hexavalente por los materiales biológicos ensayados están

involucrados fenómenos de biosorción como de reducción.

c) La corteza de Eucalyptus y de Cupressus remueven cromo hexavalente de una solucioón

acuosa predominantemente por biosorción y con ellos se alcanzan altas capacidades de

remoción de cromo total.

d) Los residuos agroindustriales fueron los que exhibieron la menor capacidad de remoción

de níquel divalente.

e) Los materiales quitinosos, tales como el exoesqueleto de jaiba, la cabeza y el carapacho

de camarón, exhibieron altas capacidades de remoción de níquel divalente.

f) La corteza de peral presentó altas capacidades y velocidades de biosorción de níquel

divalente.

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6. Impacto

En el presente trabajo se realizaron diversos estudios con el propósito de identificar

y seleccionar materiales biológicos inactivos que sean capaces de remover cromo

hexavalente y níquel divalente.

La información obtenida podría ser de utilidad para mejorar los procesos de

remoción de dichos metales de aguas residuales industriales, así como de aguas

superficiales y freáticas contaminadas.

Se identificó que diferentes residuos agroindustriales, forestales y pesqueros tienen

una capacidad notable de biosorción de cromo y de níquel. La mayoría de los materiales

que exhibieron altas capacidades de biosorción no han sido reportados en la literatura

especializada, por lo que este trabajo aporta conocimiento novedoso sobre este campo de

estudio.

Asimismo, algunos de los materiales seleccionados exhibieron capacidades de

biosorción de cromo y de níquel superiores a las informadas en la literatura, por lo que

podrían ser potencialmente útiles en la destoxificación de las aguas contaminadas.

Los resultados de este proyecto abren nuevas líneas de investigación encaminadas a

resolver el problema de contaminación del agua con cromo y níquel.

Otra de las contribuciones de este trabajo fue la formación de recursos humanos,

tanto a nivel licenciatura como de posgrado.