- 1. LOS RADICALESDoris Carbonero BarriosLicenciada enBiloga y
Qumica
2. RadicalesClasificacinTomando como criterio de clasificacin la
cantidad de insaturaciones delos ciclos; los heterociclos pueden
ser saturados o insaturados. Losheterocclicos insaturados pueden
ser aromticos o no aromticos.NomenclaturaLos heterociclos de 3 a 10
eslabones son nombrados mediante el sistemaampliado de Hantzsch
Widman ; el cual, fue adoptado por la IUPAC comosistema recomendado
de nomenclatura desde 1957. ------SaturadosHeterociclos ---------
Insaturados ------ No saturados------ Aromticos 3. Compuesto
organometlicosReactivo de Bild-TebbEs, un compuesto organometlico
de titanio y aluminio.Un compuesto organometlico es un compuesto en
elque los tomos de carbono forman enlaces covalentes,es decir,
comparten electrones, con un tomo metlico.Los compuestos basados en
cadenas y anillos detomos de carbono se llaman orgnicos, y ste es
elfundamento del nombre organometlicos. Lacaracterstica de estos
compuestos es la presencia deenlaces entre tomos de metal y de
carbono (quepueden ser sencillos, dobles o triples) y por tanto no
seconsideran organometlicos aquellos compuestos enque un metal se
une a una molcula o fragmento por untomo distinto del carbono, como
ocurre en algunoscompuestos de coordinacin. Este grupo incluye
unelevado nmero de compuestos y algunos qumicos loconsideran un
grupo distinto al de los compuestosorgnicos e inorgnicos. 4.
Formalmente, los compuestos organometlicos sonaquellos que poseen,
de forma directa, enlacesentre tomos de metal (o metaloides) y
tomos decarbono, M+C-, de mayor o menor polaridad.1 Esdecir, un
compuesto es considerado comoorganometlico si este contiene al
menos un enlacecarbono-metal. En este contexto el sufijo metlicoes
interpretado ampliamente para incluir tanto aalgunos no metales
(como el fsforo) y metaloidestales como B, Si y As as como a
metalesverdaderos. Esto es debido a que en muchos casosla qumica de
los elementos B, Si, P y As seMolcula de dicloro (ciclo- asemeja a
la qumica de los metales
homlogos1,5-octadieno)platino(II),respectivos. Por lo tanto, el
trmino de compuestoscompuesto organometlicos es tambin usado
ocasionalmenteorganometlico de platino.para incluir dentro a los ya
mencionados no metalesy semimetales. En todos los casos se trata
deelementos menos electronegativos que el carbono. 5. Tipo de
enlace y estabilidad de los compuestos organometlicos Adems del
enlace metal-carbono, el metal puede estar unido a otros ligando
formando unidades metal- ligando. El tipo de enlace fundamental
entre el carbono y el metal es de tipo covalente, pero tambin
existen compuestos con enlace de dos centros y dos electrones.
Adems, en los compuestos organometlicos con metales de transicin es
importante considerar la regla de los 18 electrones.Molcula de
cloruro de Hasta 1940 no se pudieron sintetizar
muchosmetilmagnesio, reactivo deGrignard, coordinada con
organometlicos por lo que se supona que el enlacedos molculas de
THF,carbono-metal era poco estable. En realidad, no
estetrahidrofurano. El tomo una causa termodinmica la causante de
la dificultadde magnesio aparece en de su sntesis, sino un problema
cintico que hacecolor verde y el tomo decarbono, de color negro.
necesario inhibir las reacciones de descomposicin de los compuestos
formados. No obstante, la estabilidad termodinmica decrece con el
tamao del metal. 6. Al aumentar la temperatura, se descomponen
muchos de ellos, pero aveces son reacciones lentas por lo que es
posible sintetizar estoscompuestos.1 En general son poco estables
frente a la oxidacin y lahidrlisis pues en ambos casos se obtienen
productos de granestabilidad.Sntesis de complejo organometlico de
molibdeno con alquenos(diolefinas). 7. Sntesis de compuestos
organometlicosSon muy variados los mtodos de sntesis:Reacciones
entre un metal y un haluro orgnicoReacciones de intercambio
metlico, entre un metal y un compuestoorganometlico de otro
metal.Reacciones de un compuesto organometlico con un haluro
metlico.Reacciones de insercin:Insercin de olefinas y acetilenos en
enlaces metal-hidrgeno parametales de los grupos 13 y 14.Reacciones
de insercin para formacin de enlaces metal-carbonopara metales de
otros grupos.Reacciones de compuestos diazo.Reacciones de
decarboxilacin de sales metlicas.Reacciones de formacin de
organometlicos de mercurio y talio concompuestos
aromticos.Reacciones de formacin de organometlicos de mercurio con
olefinas yacetilenos 8. Tipos de compuestos organometlicosSe pueden
establecer diferentes clasificaciones.Segn el enlace
metal-carbonoSi consideramos el carcter del enlace entre el metal
(o semimetal) y el carbonotendremos:Inicos (no moleculares):
Compuestos organometlicos de sodio, potasio, rubidio,cesio, calcio,
estroncio, bario y lantnidos.Intermedios: Compuestos organometlicos
de litio, berilio, magnesio y aluminio.Tienen dficit de electrones
y tendencia a formar puentes alquilo y enlacesmulticentrados.
Covalentes (moleculares): Compuestos organometlicos de boro,
silicio y de elementos de los grupos 12 al 16 que estn por debajo
del tercer perodo, como el Zn, Cd, Hg, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, As,
Sb, Bi, Se, Te y Po. Complejos: CompuestosMolcula de
dimetildietoxisilano,organometlicos de metales de transicinDMDEOS,
un compuesto dede los grupos 3 a 11, en los que
abundanorganosilicio. los enlaces tipo pi (). 9. Segn el tipo de
ligandoLigandos que se unen al metal a travs de un slo tomo de
carbono. Alquilos y ligandos relacionados : el enlace
metal-carbono, M-C, es sencillo. Alquenilos y acilos: el enlace
metal-carbono, M-C, es doble. Alquinilos y cianuros: el enlace
metal-carbono, M-C, es triple.Ligandos que se unen al metal a travs
de varios tomos de carbono.El nmero de tomos de carbono unidos
directamente al metal se simboliza con n,que se lee n-hapto.Segn el
grupo al que pertenece el metal o metaloideCompuestos
organometlicos del grupo 1:Compuestos de organolitio.Organilos de
otros metales alcalinos: compuestos deMolcula de metillitio.
organosodio, potasio, rubidio y cesio. 10. Compuestos
organometlicos de los grupos 2 y 12:Compuestos organometlicos del
grupo 2: oCompuestos de organoberilio. oCompuestos de
organomagnesio. oCompuestos organometlicos de calcio, estroncio y
bario.Compuestos organometlicos del grupo 12: oCompuestos de
organozinc. oCompuestos de organocadmio. oCompuestos de
organomercurio.Compuestos organometlicos del Grupo 13:Compuestos de
organoboro.Compuestos de organoaluminio. Compuestos organometlicos
de Galio, Indio y Talio: oOrganilos de Ga, In y Tl y sus aductos.
oComplejos de Ga, In y Tl.Compuestos organometlicos del Grupo 14:
Compuestos de organosilicio: organilos, metilclorosilanos y
siliconas. Compuestos de organogermanio. Compuestos de organoestao.
Compuestos de organoplomo.Compuestos organometlicos del Grupo 15:
organilos de Arsnico, Antimonio yBismuto. 11. Compuestos
organometlicos de los metales de transicin.Con ligandos dadores .
oAlquilos y arilos de metales de transicin. oComplejos
organometlicos sigma. Con ligandos dadores / aceptores . Alquenilos
de metales de transicin. Alquinilos de metales de transicin.
oComplejos carbenos de metales de transicin. oComplejos carbinos de
metales de transicin Carbonilos metlicos, complejos carbonil
metalatos e hidruros de carbonilos metlicos. Haluros de metal
carbonilos.Catalizador de Hoveyda, unCon ligandos dadores ,
/aceptores .compuesto organometlico deComplejos olefnicos:
homoalquenos yrutenio. heteroalquenos. Complejos alquinos:
homoalquinos y heteroalquinos. Complejos alilos y enilos. Complejos
dienilos y trienilos. Complejos ciclopentadienilos binarios.
Complejos bis arenos metlicos. 12. Compuestos organometlicos de
lantnidos y actnidosAplicaciones de los complejos
organometlicos.Mecanismo de la reaccin de Reppe, en la que
intervienen compuestosorganometlicos de platino. 13. Cada da son ms
abundantes las aplicaciones industriales y de laboratorio deestos
complejos. Entre otros usos, se pueden citar:Reacciones
catalticas.Reacciones de isomerizacin de olefinas.Reacciones de
arilacin y vinilacin (reaccin de Heck).Mettesis de
alquenos.Reacciones de oligomerizacin y polimerizacin.Oxidacin de
olefinas (Proceso Wacker).Hidrogenacin de alquenos.Reacciones de
Fischer-Tropsch.Reaccin de desplazamiento del gas de agua.Proceso
Monsanto para la sntesis del cido actico.Hidroformilacin de
olefinas (Proceso oxo).Hidrocianacin de olefinas.Carbonilacin de
olefinas (Reaccin de Reppe).Activacin de enlaces C-H en
alcanos.OrganolitioCompuesto de organocobre 14. Enlaces qumicos del
carbono con el resto de tomosCHHeCLi CBeCBCCCNCO CFNeCNa CMgCAl CSi
CPCS CCl CArCKCCa CScCTi CVCCr CMn CFe CCo CNi CCu CZn CGa CGe
CAsCSe CBr CKrCRb CSr CY CZr CNb CMo CTc CRu CRh CPd CAg CCd CIn
CSn CSb CTeCICXeCCs CBaCHf CTa CWCRe COs CIr CPt CAu CHg CTl CPb
CBi CPoCAt RnFrRaRf DbSgBhHsMtDsRgUub Uut Uuq Uup UuhUus UuoLa CCe
PrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmCYbLuAcTh PaCUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNo Lr 15.
Enlaces qumicos con carbono: Importancia relativaQumica orgnica
bsica. Muchos usos en Qumica.Investigacin acadmica, Enlace
desconocido / pero no un amplio uso.no evaluado.
