Titulacion_redox

Embed Size (px)

Citation preview

  • 7/23/2019 Titulacion_redox

    1/2

    Rolando Oyola Martnez, Ph. D.Universidad de Puerto Rico-Humacao

    Departamento de Qumica, Call Box 860Humacao, PR 00792-4300

    [email protected]

    Derechos Reservados@ene-mayo 2014-15

    Titulacin REDOX: determinacin de hierro en un mineral

    IntroduccinEl hierro en yacimientos se halla presente en diferentes

    formas y estados de oxidacin. Los minerales ms

    comunes son: hematita (Fe2O3), limonita (3Fe2O33H2O) y

    magnetita (Fe3O4). Estas formas moleculares contienen

    hierro en estado divalente (ferroso, Fe2+) y trivalente

    (frrico, Fe3+). Al disolver estos minerales en cido

    concentrado, ambos estados de oxidacin coexisten en

    equilibrio. La determinacin de hierro mediante una

    titulacin oxidacin-reduccin (redox) requiere el

    convertir todo el hierro a un estado de oxidacin antes de

    titularlo con una solucin valorada de un agente oxidante o

    reductor. En este experimento se determinar el hierro

    contenido en una muestra mineral por titulacin

    volumtrica de redox. El anlisis consiste en tres pasosfundamentales; disolver el slido mineral con cido,

    reducir todo el hierro en la muestra al in ferroso y titular

    el in ferroso con una solucin valorada del agente

    oxidante dicromato de potasio (K2Cr2O7).

    El primer y segundo paso del anlisis es la disolucin del

    slido con cido concentrado y la reduccin. Estos pasos

    se pueden representar por la ecuacin (1):

    3 2 2 4 2

    ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )2 2ac conc ac ac ac excFe HCl Sn Fe Sn Sn+ + + + +

    + + + +(1)

    La disolucin del slido se lleva a cabo mediante la

    adicin de HCl a la muestra del slido mineral, el cual es

    insoluble en agua. La solucin resultante posee un coloramarillo claro, caracterstico de iones de hierro. El paso de

    reduccin del in frrico a ferroso se lleva a cabo mediante

    la adicin de cloruro estao (II) (SnCl2) a la solucin del

    slido. El proceso de reduccin se puede identificar

    mediante el color de la solucin. El in Sn4+, el producto

    de la reaccin 1, le imparte un color verde a la solucin.

    Por lo tanto, es fcil determinar que especie domina en

    solucin durante el proceso de reduccin. Sin embargo, el

    tener el in de Sn2+ como producto en exceso en la

    reaccin (1) nos presenta un problema qumico para el

    tercer paso del anlisis. Si no se elimina el in de Sn2+de

    la solucin, el tercer paso induce la oxidacin de este in a

    Sn

    4+

    al titular con dicromato de potasio como agenteoxidante. Este factor induce un error positivo en el

    volumen de la titulacin dando un por ciento mayor que el

    real para el desconocido. Para eliminar este factor se le

    aade cloruro mercurio (II) (HgCl2) a la solucin para

    llevar a cabo la oxidacin del in Sn2+ de acuerdo a la

    ecuacin (2).2 4

    ( ) 2 ( ) 2 2 ( )2 ( ) ( ) 2ac ac acSn HgCl ac Sn Hg Cl s Cl+ +

    + + + (2)

    El slido cloruro mercurio (I) es color blanco lo cual nos

    ayuda en determinar s hemos oxidado el in Sn2+.

    Finalmente, justo antes de la titulacin se aade a lasolucin cido fosfrico (H3PO4) y cido sulfrico

    (H2SO4). El H3PO4 causa un aumento en la capacidad

    reductora de la media reaccin de oxidacin de titulacin

    (Fe2+/Fe3+) mientras que el H2SO4 aumenta la capacidad

    oxidante de la media reaccin de reduccin de titulacin

    (Cr2O72-/Cr3+).

    En este experimento usted determinar la concentracin

    de hierro en un slido mineral por titulacin redox basada

    en la ecuacin (3).2 2 3 3

    ( ) 2 7 ( ) ( ) ( ) 26 ( ) 14 6 2 7

    ac ac ac acFe Cr O ac H Fe Cr H O

    + + + +

    + + + + (3)

    El punto final de la titulacin estar dado por el uso de un

    indicador redox. El indicador es cidodifenilaminosulfnico (ADAS) el cual nos brinda un

    cambio en color de verde a violeta. La titulacin tambin

    se puede llevar cabo mediante medidas de potencial

    (potenciometra) usando un electrodo de platino y uno

    saturado de Calomel sirviendo como electrodo indicador y

    referencia, respectivamente. S la titulacin se lleva cabo

    por potenciometra, el anlisis cuantitativo se puede llevar

    a cabo mediante anlisis grfico de la primera y segunda

    derivada como en el experimento de titulacin

    potenciomtrica en un anlisis de mezclas de cidos.

    Objetivo

    Determinar la concentracin de hierro en una muestra deun slido mineral desconocido por titulacin redox con

    dicromato de potasio (agente oxidante).

    MtodoEn este experimento se usar la tcnica de titulacin redox

    usando dicromato de potasio (agente oxidante) como

    agente titulante y el indicador cido difenilaminosulfnico

    (ADAS). La concentracin del agente titulante se

    determinar por pesada directa.

    Reactivos y su preparacin:1) Solucin de estndar primario de K2Cr2O7 (PM

    294.185) 0.016 M = Nota: La sal de dicromato de

    potasio no se tiene que secar ya que no es

    higroscpico. Preparar la solucin 0.016 M por

    pesada directa en un volumen total de 250.0 mL.

    Recuerde anotar el peso con precisin ya que tiene

    que calcular la concentracin de la solucin del agente

    titulante.

    2) Solucin de HCl 6 M = disponible en el extractor.

    3) Solucin de SnCl20.2 M = disponible en el extractor.

    De no ser as, prepare por dilucin 100.0 mL de

    solucin con concentracin de 0.2 M en SnCl22H2O

    PATRONO CON IGUALDAD DE OPORTUNIDADES DE EMPLEO

    mailto:[email protected]:[email protected]:[email protected]
  • 7/23/2019 Titulacion_redox

    2/2

    2

    (PM 225.615) por pesada directa usando HCl 1 M

    como disolvente.

    4) Solucin HgCl2al 5% = disponible en el extractor.

    5) Solucin de H2SO4 concentrado= disponible en el

    extractor.

    6) Solucin de H3PO485%= disponible en el extractor.

    7) Solucin del indicador cido difenilaminosulfnico

    (ADAS) = disponible en el extractor.

    8) Solucin de la muestra desconocida = Secar en el

    horno por 1 hora a 140C.

    Procedimiento1) Pese en la balanza analtica 3 muestras del

    desconocido con masa de 0.3 - 0.4 gramos en tres

    matraces cnicos de 500 mL. De aqu en adelante

    TIENEque trabajar con una sola muestra a la vez.

    2) La parte de disolucin y reduccin de la muestra

    TIENEque hacerlo en el extractor. Adems tiene que

    tener todos los reactivos preparados y medidos con

    anticipacin ya que el hierro se oxida fcilmente con

    el aire.

    3) Aada a la muestra 25 mL de HCl 6 M asegurndose

    que todo el slido es expuesto al cido.4) Caliente la muestra hasta hervir por ~ 30 segundos.

    No permita que se evapore el lquidocompletamente.Si se evapora puede aadir ms HCl

    6 M. Puede ser que observe partculas color gris,

    puede continuar con el anlisis.

    5) Aada gota a gota la solucin de SnCl2 a la muestra

    caliente agitando continuamente para que todo el

    mineral se disuelva. Siga aadiendo gotas de SnCl2

    hasta que la solucin se torne verde muy tenue. Luego

    de lograr el cambio en color, aada una o dos gotas

    adicionales de SnCl2. S aade demasiado SnCl2 la

    solucin se tornar turbia.

    6) Enfre la solucin hasta temperatura de saln.7) Tan pronto la muestra llegue a temperatura ambiente,

    aada 15 mL de la solucin de HgCl2al matraz. Agite

    continuamente la solucin. En este momento debe

    observar la formacin de un precipitado blanco y de

    poca cantidad. Si no observa precipitado blanco o el

    precipitado es color gris oscuro DESCARTE la

    muestra y comience con una muestra nueva.

    8) Aada 75 mL de agua deionizada, 10 mL de H2SO4

    concentrado, 15 mL de la solucin de H3PO4y 8 gotas

    del indicador ADAS al matraz.

    9) Titule la muestra con el K2Cr2O7 hasta detectar el

    punto final mediante un cambio de color verde a

    violeta pasando por un verde grisceo a mitad detitulacin.

    10) Repita el procedimiento para las muestras restantes, si

    alguna. Al menos debe tener tres determinaciones de

    la muestra desconocida.

    Datos Experimentales

    Masa K2Cr2O7

    Tabla 1: Titulacin del desconocido.

    Masa

    muestra (g)

    Volumen K2Cr2O7 (mL)

    Inicial Final Aadido

    1

    2

    3

    Clculos1) Determine la concentracin de la solucin de estndar

    primario K2Cr2O7 y su incertidumbre absoluta por

    propagacin de error.

    M K2Cr2O7

    2) Determine % peso/peso de hierro para cada muestra

    ( )( )( )( )( )( ) ( )

    2 2 7 2 2 7

    2-

    2 7

    6 100%

    1

    K Cr O K Cr OV M mol Fe PA Fe

    Femo l C r O Peso Muestra

    = (4)

    3) Determine los valores estadsticos de %Fe

    ConclusionesPresente los resultados obtenidos junto con sus

    incertidumbres absolutas o relativas. Identifique posibles

    fuentes de error y discuta como el error afecta el valor

    reportado en sus resultados. Identifique en qu direccin,

    mayor o menor relativo al valor esperado, el error descrito

    afecta sus resultados.

    Anejo:Colores que debe observar durante loa titulacin:

    a) Justo luego de primeras gotas

    agente titulante.

    b) Luego de aadir varios

    volmenes agente titulante.

    c) Cerca de mitad titulacin d) Punto final

    PATRONO CON IGUALDAD DE OPORTUNIDADES DE EMPLEO