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3_1ª LEY: SISTEMAS CERRADOS 3.1 CALOR 3.2 TRABAJO 3.3 1ª LEY TERMODINAMICA 3.4 CAPACIDAD CALORÍFICA SISTEMA CERRADOS: LA MASA (NÚMERO DE MOLÉCULAS ) SE MANTIENE CONSTANTE dU=dQ-dW W Q U = W Q U E E potencial cinética = + + dE cinética +dE potencial +dU =dQ-dW W Q E = dE = dQ - dW

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3_1ª LEY: SISTEMAS CERRADOS

3.1 CALOR3.2 TRABAJO3.3 1ª LEY TERMODINAMICA3.4 CAPACIDAD CALORÍFICA

SISTEMA CERRADOS: LA MASA (NÚMERO DE MOLÉCULAS )

SE MANTIENE CONSTANTE

dU=dQ-dW

WQU −=∆ WQUEE potencialcinética −=∆+∆+∆

dEcinética +dEpotencial +dU =dQ-dW

WQE −=∆

dE = dQ - dW

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A

∆x

T1

T2

3.1 CALOR ¿Qué es?

CONDUCTIVIDAD TERMICA

Flujo de calor ~ - A dT/dx

Flujo de calor ~ - ∆T

Flujo de calor = - κ A dT/dx

dx

dT

Q

dQ/dt = - κ A dT/dx LEY DE FOURIER

LEY DE OHMIQ = dQ/dt = dV/R = dV / (dx / σ A) = σ A dV/dx

LEY DE FICKIN = dN/dt =- D A dC/dx

¿Qué es?

OJO

/∆xA

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CONDUCTIVIDAD TERMICAA

∆x

T1

T2

dx

dTQ

Unidades de k: Julio/segundo-metro-Kelvin=W/mKRango de valores: k(diamante)=2300. W/mK

k(aire) = 0.026W/mKRango de valores: densidad, número de cooperantes, rigidez,

dQ/dt = - κ A dT/dx

CONVECCION ¿Qué es?

dQ/dt = h A (TS - TF)

A, Ts

TF

LEY DE ENFRIAMIENTODE NEWTON (empírica)

Unidades de h: W/m2K

Rango de valores:libre forzada

k(gases) = 2-25 25-250 W/m2K k(liquidos)=50-1000 50-20.000 W/m2 K

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RADIACIÓN ¿Qué es?

http://www.lon-capa.org/~mmp/applist/blackbody/black.htm

Ts bajaTs alta

P = ε σ A Ts4, LEY DE STEFAN-BOLTZMANN

Área de la superficie

Constante de Stefan-Boltzmannσ= 5.67x10-8 W/(m2K4)

Emitancia: 0≤ ε ≤1Potencia emitida

P = a σ A T4 absortancia: 0≤ a ≤1

ε=ε(λ), a=a(λ), ε≈a y “constante” P = ε σ A (Ts4-T4)

Potencia emitida neta

Cuerpo negro: ε=a=1

=dQ/dt

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P = ε σ A (Ts4-T4)

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Ejemplo 7. Evalúe y compare las distintas contribuciones de intercambio de energía térmica de un adulto humano en reposo en una habitación a 23 ºC. Para este fin tomar los siguientes valores aproximados: superficie total del cuerpo 1.5 m2, constante de convección h= 6 W/m2 K, emisividad e=1, temperatura de la piel 33 ºC, velocidad de exudación 0.1 kg/hora, calor latente del agua 2.4x103 kJ/kg, la respiración pulmonar produce pérdidas de agua del orden del 16% de la exudación y conductividad calorífica de la piel: 0.2 W/m K (la caída de temperatura desde el interior del cuerpo se produce en los últimos 3 cm).

23ºC

• •

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23ºC• •

35.1 mA =

dQ/dt = - κ A dT/dx

dQ/dt = h A (TS - TF)

P = ε σ A (Ts4-T4) =dQ/dt

KmWh 2/6=

mKWk /2.0=

1=ε

horakgexudacionvelocidad /1.0_ =

kgkJagualatentecalor /104.2__ 3×=

._._%16: exudvnrespiració

σ= 5.67x10-8 W/(m2K4)

KKC 310)5.3615.273(º5.36 =+=KKC 296)2315.273(º23 =+=

Convección: WKmKmW 90105.1/6 22 =××

Radiación: WkmmKmW 785310.1/1067.51 442428 =×××× −

Conducción:

WkgkJhorakglv OHexudación 67/104.2/1.0 32 =××=

WkmmKmW 656296.1/1067.51 442428 =×××× −WWW 129656785 =−

Exudación:

WmKmWmK 3003.0/35.12.0 2 =××

WW 327)11673012990( =++++

WWde 1167__%16 =Respiración:

Potencia Total perdida

K310

K296cm3

dQ/dt = - κ A dT/dx

dQ/dt = h A (TS - TF)

P = ε σ A (Ts4-T4) =dQ/dt

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3.2 TRABAJO.

dE=dW dU=-dW

¿Qué es?

dW pdV= dAγ+

dqVe=

EdP+ HdM+ ghdm+ ...+

dW pdV=

dW I=dq/dt=V/R dW=VIdt=I2Rdt

TRABAJO MECÁNICO

rdFdW =

rd

F

rozamientoporPérdidasEEE potencialcinética __+∆+∆=∆

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3.3 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA (SISTEMAS CERRADOS)

dE = dQ – dW W=∫dW

dE/dt = dQ/dt – dW/dt

0 = Q – WEl sistema vuelve al estado inicial: ∆E = 0(CICLOS)

Q= ∫dQ

∆ E=∫dE

Ec =Ep =0 o mejor ∆ Ec = ∆ Ep =0

E = U + Ec + EpdE = dU + dEc + dEp

dU + dEc + dEp =dQ – dW ∆U + ∆ Ec + ∆ Ep = Q –W

dU = dQ – dW

∆U = Q –W

WQE•••

−=

∆E = Q –W

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Representación geométrica del trabajo y el calor

Vinicial Vfinal

p

dW pdV= ∫= pdVW = Área

Sinicial Sfinal

T

dQ TdS= ∫= TdSQ = Área

dU = TdS – pdV dEc = dEp =0

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dU = TdS – pdV

V

p T

S

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3.4 CAPACIDAD CALORÍFICA Y CALOR ESPECÍFICO

Capacidad caloríficadTdQC =

Calor específicodTdq

mCc ==

Unidades: kJ/K

Unidades: kJ/kgK

Calor específico a volumen constanteV

VV dT

dqMCc

==

Calor específico a presión constantep

pp dT

dqMC

c

==

pdTdV

V

=

1αTdp

dVV

−=

Caso gas ideal: mRTpV =

TVpmR

dTdV

V p

11==

pVpmRT

dpdV

V T

112 ==

−=κ

Rcc Vp =−

0/2 >=− καvTcc Vp

Resultado general:

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V

VV dT

dqMCc

==

p

pp dT

dqMC

c

==

VVVV dqdwdqdu )()()()( =−=ppppp vpddqdwdqdu )()()()()( −=−=

ppppp dhpvudvpddudq )())(()()()( =+=+=

∫=∆ dTcu V

V

VV dT

duMCc

==

∫=∆ dTch p

p

pp dT

dhMC

c

==

Resultados generales:

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RESULTADOS PARA LOS GASES

Otras ecuaciones de estado ),( vTfp = ),( vTfu =Sistemas de un componente cerrados y sólo un tipo de trabajo: sólo dos variables intesivas independientes

?

Experimentos (y teoría) para gases a T suficientemente altay/o p suficientemente baja,condiciones de idealidad

RTpv =Caso gas ideal:

ConstRTu =

?¿Const 2/fConst =f=nº de grados de libertad de traslación, rotación y vibración de la molécula

Átomos: f=3

Moléculas lineales: f=3+2+v

Moléculas no lineales: f=3+3+v

MECANICA CUÁNTICA

v depende de las posibles vibraciones de los átomos en cada molécula

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En estas condiciones la energía interna sólo depende de la temperatura:

RTfu2

= ⇒ RfdTduc

VV 2

=

=

Y lo mismo pasa con la entalpía:

RTfRTRTfRTTupvuh )2

1(2

)( +=+=+=+= ⇒ RfdTdhc

pp )

21( +=

=

⇒ Rcc Vp =−

OJO: En estas condiciones de idealidad las ecuaciones de estado son:

RTpv = RTfu2

=La misma para todos

Depende del gas a través de f

¡Constantes!

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RfdTduc

VV 2

=

= Rf

dTdhc

pp )

21( +=

=¡Constantes!

∫ ∆==∆ TcdTcu VV TcdTch pp ∆==∆ ∫

PERO fuera del límite ideal:

)(Tcc VV =

)(Tcc pp = ... INCLUSO se pueden disociar antes de llegar a ser constantes ... y desde luego cristalizar a T baja y/o p alta

2/3R

2/5R

2/7R

2/9R

T

C

H2

límite ideal

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kmolKkJRu /314.8=

kmolKkJRu /785.2025

=

kmolKkJRu /099.2927

=

kmolKkJRu /413.3729

=

kmolKkJRu /256.334 =

up Rfc )2

1( +=

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∫=∆ dTTcu V )(

)(Tcc VV =

∫=∆ dTTch p )(

)(Tcc VV =

En la práctica se usan tablas de energía interna y entalpía.

En estas tablas es usual asignar un valor (cero) a la energía interna y a la entalpía de un estado de referencia, por tanto se pueden obtener cambios de ∆u y ∆h, pero no valores absolutos.

También hay que tener en cuenta que tablas para distintos gases pueden estar dados en distintas unidades.

Como alternativa para obtener ∆u y ∆h se pueden usar expresiones poli-nómicas ajustadas a los datos reales en los intervalos de interés de T.

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RESULTADOS PARA SISTEMAS DENSOS: LÍQUIDOS Y SÓLIDOS.

En los rangos de presión y temperatura que nos interesan vimos en el segundo capítulo que hay propiedades que varían muy poco es como si estos sistemas fueran casi incompresibles

)()( TCTCC V →→

Sólo depende de la T

Sistema incompresible

∫≈∆ dTTcu )(pvupvvpupvuh ∆+∆≈∆+∆+∆=+∆=∆ )(

En un proceso a temperatura constante:

0≈∆upvh ∆≈∆

Tmismalaasatvv ____≈

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Trabajo isotermo de un gas (ideal?)

http://www.uwsp.edu/physastr/kmenning/flash/AF_2004.swf

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WQUEpEc −=++∆ )(

dWdQdUdEpdEc −=++ pdVTdSdU −= )0( == dEpdEc

dxAdTdtdQ // κ−=)(/ FS TThAdtdQ −=

)(/ 44 TTAdtdQ s −= εσ

pdVusualMecánico =_VIdtusualEléctrico =_

VV dT

dqc

=

VdTdu

= ∫=∆ dTcu V

pp dT

dqc

=

pdTdh

= ∫=∆ dTch p

TRfTcu V ∆=∆=∆2

TRfTch p ∆+=∆=∆ )2

1(

)()( TCTCC V →→

∫≈∆ dTTcu )(

pvuh ∆+∆≈∆ Tmismalaasatvv ____≈

RESUMEN PRÁCTICO

1ª LEYCaso cerrado típico:

CALOR TRABAJOOtros …

CAPACIDAD CALORÍFICA

Gases reales

0/2 >=− καvTcc Vp

Sólidos y líquidos prácticamente incompresibles

RccidealGas Vp =−→_

∫≈∆ dTTcu V )(

∫≈∆ dTTch p )(

T altaLímite ideal

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Ejemplo 8: Un cilindro-pistón vertical en la atmósfera libre contiene aire (0.28kg) y una resistencia eléctrica incorporada. El pistón tiene una masa de 45kg y una sección de superficie de 0.100m2. Se hace circular una corriente por la resistencia produciéndose un cambio de volumen de 0.050m3 y un cambio de energía interna de 42kJ/kg. El sistema se encuentra en equilibrio antes y después del proceso. El pistón y las paredes del cilindro son adiabáticas. No hay rozamiento. Determinar el calor transmitido al aire y el transmitido al sistema aire+pistón.

+ -

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WQUEE potencialcinética −=∆+∆+∆

VppdVW ∆== ∫

gmAppAF pistónatmtotal +== Agmpp pistónatm /+=

kJVAgmpW pistónatm 29.5...)/( ==∆+=

kJumU aire 76.11=∆=∆

kJWUEQ potencial 05.17... ==+∆+∆=⇒

WQUEE potencialcinética −=∆+∆+∆

VppdVW at∆== ∫ kJ07.5=

WUEQ potencial +∆+∆=

mAVz

50.0/

=∆=∆

kJzgmE airep 000686.02/ =∆=∆

WUEQ potencial +∆+∆=

kJumU aire 76.11=∆=∆

kJkJzgmmE airepistónp 000686.022.0)2/( +=∆+=∆

kJWUEQ p 05.17... ==+∆+∆=

VC

∫= pdVW

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Ejemplo 9: Un depósito está dividido en dos mitades mediante una superficie separadora. Una de ellas está vacía. La otra contiene 5 kg de agua a 200kpa y 25º C. Se elimina la separación expandiéndose el agua por todo el depósito. Durante el proceso el depósito ha estado en contacto con el exterior que tiene una temperatura de 25º C. Determine el volumen del depósito, la presión final y el intercambio de energía térmica con el exterior. Represente en el diagrama p-v el proceso de expansión del agua.

kPakPasaturacióndepTablasC 20017.3__)(º25 <=→

p

v

→ Inicialmente es agua líquida kgmvv saturación /001.0 31 =≈⇒

311 005.0... mmvV ==×=⇒

3010.0 mVdepósito =⇒

kgmmVv /002.0.../ 32 ===

==

→kgmvkgmv

TablasCg

f

/36.43/001.0

)(º25 3

3

⇒ Mezcla de vapor y líquido saturados

kPasaturacióndepTablasC 17.3__)(º25 =→

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Ejemplo 9: Un depósito está dividido en dos mitades mediante una superficie separadora. Una de ellas está vacía. La otra contiene 5 kg de agua a 200kpa y 25º C. Se elimina la separación expandiéndose el agua por todo el depósito. Durante el proceso el depósito ha estado en contacto con el exterior que tiene una temperatura de 25º C. Determine el volumen del depósito, la presión final y el intercambio de energía térmica con el exterior. Represente en el diagrama p-v el proceso de expansión del agua.

p

v

cp EEUWQ ∆+∆+∆=−

0= 0=0≈)( 12 uumUQ −=∆=

)(/88.1041 TablaskgkJuu saturación ==

kgkJuuxuu fgf /88.104)(2 =−+=

52 103.2 −×=−

−=

fg

f

vvvv

x

Tablas

kJuumUQ

25.0...)( 12

+==−=∆=

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Ejemplo 10: Determine la potencia transmitida por el eje de un automóvil cuando el momento de torsión aplicado es de 200 Nm y el eje gira a una velocidad de 4000 rpm.

Fr

rFMomento = vueltasnrrecorrido º2 ×= π

nMMomentovueltasnrecorridoFW ππ 2º2 =××=×=

wMMangularvelocidadMnWP =×===••

_2π

CVkWNm 2.1127.83...200min/40002 ===××= π

watiosCV 5.7351 =