QUIMICA ANALITICA: Clase 3Ley de accin de masas. Equilibrio qumico HETEROGENEO.

Enero 2014-0Quim. Elizabeth espinosa d.1INTRODUCCION: Velocidad de reaccin:Al ponerse en contacto dos sustancias que pueden reaccionar entre si, es necesario un intervalo de tiempo definido para que ocurra una reaccin.Una reaccin dada puede suceder en un tiempo tan breve como 1/100,000 de seg. mientras otras pueden requerir minutos, horas, das y hasta aos para completarse.2Si A + B ________C+ DLa reaccin ocurrir solo si las molculas chocan unas con otras de manera efectiva con una determinada cantidad mnima de energa cintica. Si es menor no se producir la reaccin. 3ENERGIA DE ACTIVACION de una reaccin (Ea):Cantidad mnima de energa requerida para que una colisin produzca una reaccin qumica.La magnitud de Ea difiere para las diversas reacciones. As: La velocidad de una reaccin depender del numero de colisiones/seg entre las molculas que tengan una energa >= Ea respectiva.

Para los reactivos A y B, a una temperatura definida, la fraccin total de molculas con una energa igual o mayor que la de activacin es constante.4ENERGIA DE ACTIVACION de una reaccin (Ea) y velocidad de reaccin:A una temperatura dada, la velocidad de reaccin depender del total de colisiones por seg. Entre las molculas A y B, lo cual depender de las concentraciones de A y B, es decir , del numero de molculas de A y B en un determinado volumen de solucion.Un cambio en las concentraciones de A o B modificara la velocidad de reaccin, la influencia de las concentraciones se explica por la LEY DE ACCION DE MASASLey de accin de masas, Gulberg y Waage, 1867La velocidad de una reaccin qumica es proporcional a la concentracin molar activa de las molculas reaccionantesE expresa la concentracin en moles/litro (M)Se ha probado experimentalmente que aA + bB ____c C+d D : velocidad = K (A)a x (B)b(A)= concentracin molar de A.

K= constante de velocidad de reaccin especifica para c/ reaccin a una T definida.K representa los efectos de la naturaleza de los reaccionantes, catalizadores, T, P, y todos los factores que afecten a dicha reaccin excepto las concentraciones molares.

EQUILIBRIO QUIMICOEn la mayora de la reacciones LOS PRODUCTOS DE LA REACCION SON CAPACES DE REACCIONAR ENTRE SI, y comienzan a reaccionar entre ellos tan pronto como se forman.Por tal razn se representan con 2 flechas paralelas pero en sentidos opuestos, como en el ejemplo siguiente:CO(g) + H2O(g)===CO2 +H2

En fase vapor reaccionan entre si de manera incompleta o reversible.Estas reacciones incompletas alcanzan un estado de equilibrio en el cual LA VELOCIDAD DE LA REACCION HACIA LA DERECHA ES IGUAL A LA VELOCIDAD DE REACCION HACIA LA IZQUIERDA.EQUILIBRIO QUIMICOAl inicio de la reaccin, las concentraciones CO y H2O son mas elevadas y por esto reaccionan a una mxima velocidad; conforme van reaccionando se va reduciendo las (CO) y (H2O), entonces la VELOCIDAD DE REACCION HACIA LA DERECHA DECRECE GRADUALMENTE.

Lo inverso sucede con las( CO2) y (H2), a t1 estn en sus mnimas concentraciones y la velocidad de reaccin entre los productos es muy pequea. Al progresar la reaccin de der a izq,van incrementando sus concentraciones y por lo tanto, la velocidad de reaccin hacia la izquierda.EQUILIBRIO QUIMICOAl final, ambas velocidades de reaccin se igualan ;significa que CO, H2O, CO2 y H2 reaccionan entre si a medida que se forman.No se modifican las concentraciones de los reaccionantes; la reaccin se mantiene sin cambio aparente: Se alcanzo el estado de Equilibrio Qumico, al que se llegara igualmente partiendo de los productos CO2 e H2Importante: Para alcanzar el equilibrio no es necesario que las sustancias presentes estn en la relacion estequiometrica ( la relacion exacta en que reaccionan entre si).

Ejemplo 1, equilibrio qumico:Si en un 1 reactor de 1L colocamos 2 moles de CO y 5 moles de vapor de H2O;en el 2, 6 moles de CO y 4 de H2O vapor, en el 3, 8 moles de CO2 y 3 moles de H2, en el 4 reactor , 4 moles de CO2 y 7 de H2, todos los sistemas se representaran por la misma ecuacin:

CO(g) + H2O(g) === CO2(g) + H2(g)

Es el estado de equilibrio alcanzado en todos los casos.En toda reaccin en equilibrio las sustancias reaccionaran siempre entre si en la relacin molar representada por la ecuacin estequiometrica, aun cuando se encuentren en cualquier relacion.Ejemplo , equilibrio qumicoEn un reactor de 1L a T C tenemos una mezcla en equilibrio de:0,10 moles de CO, 0,80 moles de H2O(v), 0,80 moles CO2 y 0,50 moles de H2 , cuya ecuacin es:

CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 0,10 0,80 0,80 0,5Si se incrementa la (H2) bajo presin, subir (H2) total aumentando la velocidad de reaccin entre el H2 y el CO2, elevando (CO )y ( H2O). Transcurrido un cierto tiempo, las velocidades se igualaran nuevamente y se alcanzara el equilibrio.

Ejemplo , equilibrio qumicoAunque las velocidades en ambos sentidos sean iguales, se han producido determinados cambios al subir (H2):En el nuevo equilibrio, las concentraciones de CO, H2O e H2 son mayores en desmedro de la de CO2. El aumento de (H2) desplazo el equilibrio hacia la izquierda, lo que se comprueba con el incremento de las concentraciones de CO y H2O a la izquierda y la reduccion de la (CO2) a la derecha.

Ejemplo 1 , equilibrio qumicoSi se hubiera agregado al reactor CO o H2O, el equilibrio se desplazara a la derecha, favoreciendo la reaccin de izq. A der.En un sistema en equilibrio, si se aumenta la concentracin de un reactivo dado, el equilibrio se desplazara hacia el lado opuesto de la reaccin.Si se baja la concentracin de un reactivo, el equilibrio se desplazara al mismo lado de la reaccin.Se ha colocado los mismos reaccionantes en diferentes proporciones entre si, pero a la misma temperatura. Al alcanzar el equilibrio se midi sus concentraciones.13Equilibrio qumicoSe encontr un hecho muy importante:Al dividir el producto de las concentraciones de los productos H2 y CO2 por el producto de las concentraciones de CO y H2O, se obtena un valor constante, es decir el mismo para cada experiencia.K = (CO2) x (H2) / (CO) x (H2O) Se comprob este hecho en miles de equilibrios estudiados y se concluyo que:

En todo sistema reaccionante en equilibrio, a una temperatura determinada, el producto de las concentraciones de los productos dividido por el producto de las concentraciones de los reaccionantes es una constante.En general, el estado de equilibrio de un sistema : a A + b B === c C + d DTiene un valor de K, constante de equilibrio, Ke, de:

Ke= (C) c x (D)d/ (A)a (B)b

Esta es la prueba experimental de que las velocidades en ambos sentidos se igualan en el equilibrio.

Ke se aplica a muchas reacciones , como de ionizacin, descomposicin y precipitacin.Este ultimo es un caso muy importante de la Ley de accin de Masas, conocido como Producto de Solubilidad (KPS)EQUILIBRIO HETEROGENEROMuchos procedimientos del analisis cualitativo se refieren a reacciones en equilibrio. En las MSA para separar a los cationes se aplican reacciones de Precipitacin y las solubilidades se controlan aplicando los principios de equilibrio a la interaccin de los iones de los reactivos precipitantes y el medio.

Toda sal poco soluble en un medio acuoso, se encuentra en equilibrio con los iones que la constituyen, ya que la insolubilidad absoluta no existe:AgCl(s)=== Ag+ + Cl-

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD DE LOS PRECIPITADOSPara separar los iones unos de otros, se induce a algunos de ellos a formar compuestos muy poco solubles, en tanto que los otros permanecen en solucion.Mientras mas insolubles sean los compuestos que precipiten, ser mas completa su separacin del medio en que se encuentran.

Por esta razn, necesitamos conocer que factores afectan la solubilidad de las sustancias ligeramente solubles.Las condiciones que los qumicos pueden controlar para obtener una precipitacin cuantitativa son:17FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD DE LOS PRECIPITADOS1.-Las concentraciones molares relativas de los iones de la sal en solucion o Efecto del ion comun2.-La formacin de iones complejos.3.- Si los aniones de los cidos debiles son parte de la sal disuelta, el pH de la solucion es importante.

4.-La temperatura.5.- La presin en el caso de gases. La naturaleza de la sal disuelta esta fuera del control del analista, siendo el factor mas importante de todos los que afectan la solubilidad.

Efecto del Ion comun:Principio de La Chatellier:Si a un sistema en equilibrio le aplicamos una fuerza , el equilibrio cambia (se desplaza) para reducir el o aliviar el cambio aplicado.La ley de accin de masas es un caso del Principio de La Chatellier y explica los cambios en el equilibrio debido a variaciones en las masas o cantidades de los reaccionantes.Las concentraciones se expresan en molaridad y otros autores prefieren la formalidad (mas general). En el equilibrio las velocidades de reaccin opuestas son iguales y se verifican simultneamente.

PRODUCTOS DE SOLUBILIDADLa ley de accin de masas aplicada a las reacciones de precipitacin:Ej. En la solucion saturada con AgCl tenemos en equilibrio a dicha sal poco soluble con sus iones Ag y Cl:AgCl(s) === Ag+ + Cl-Su constante de equilibrio ser:Ke= (Ag+) x (Cl-) / (AgCl)(s)

En el equilibrio la solubilidad de la sal controla completamente la concentracin de los iones, no importar la cantidad de solido sin disolver, y como el solido esta en estado estandar se considera que la concentracin del AgCl solido puede tomarse como la unidad: CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD, KpsLa expresin de la constante de la reaccin en equilibrio ser:

Kps= (Ag+) x (Cl-) Kps= constante del producto de solubilidad o constante del producto inico para el AgCl.En caso de las sales en las cuales intervienen diferente numero de aniones y cationes, se aplica a las concentraciones los coeficientes como exponentesEj. Para electrolitos poco solubles que producen mas de 2 iones, como el fosfato de plomo, se producen 5 iones:

Pb3(PO4)2 = 3Pb+2 + 2PO4-3

Kps= (Pb+2)3 x (PO4-3)2

CALCULO DE LOS PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD A PARTIR DE LAS KpsLos datos para el calculo de las Kps se obtienen a partir de las mediciones experimentales de solubilidad de las sales en agua pura: Las otras sustancias disueltas influyen en la solubilidad de dichas sales (Efecto salino).

1.-La solubilidad del AgCl es 0,0016 g/L a 20C, calcular su Kps a 20C.En la sol. saturada de AgCl, 1 mol disuelta produce 1 mol de cada ion:AgCl(s)=Ag+ + Cl-(AgCl)soluble=0,0016g/L/143,34mol/g=1,1 x 10-5 molarCALCULO DE LOS PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD A PARTIR DE LAS Kps, ej. Reemplazando en la formula del KpsY segn la estequiometria de la ecuacin (AgCl)disuelto=(Ag+)=(Cl-)

Kps= (Ag+) x (Cl-) = (1,1 x 10-5)2Kps = 1,2 x 10-10En los libros de texto y manuales de Qumica se incluyen Tablas de valores de Kps de diversas sustancias.2.-Al verter CaCO3 en 400 ml de agua, solo se disolvi 3,728 mg. Calcular su Kps. La determinacin de la solubilidad de la sal se hizo a 25 C.Pfg del CaCO3=100 g.Si en 400 ml se disuelve 3,728 mgEn 1000 ml se disolvera 3,728 x 1000/400=9,32 mg/L.

CALCULO DE LOS PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD A PARTIR DE LAS Kps, ej. 2 Su concentration molar sera: 0.00932 g/100 g/mol= 9.32 x 10-5 MAl disociarse: CaCO3===Ca+2 + CO3=Si por cada mol de carbonato se produce una ion Ca+2 y una de ion CO3=, sus concentraciones sern:(CaCO3)disuelto=(Ca+2)=(CO3=):9.32 x 10 5 M = XKps= X. X= X2= (9.32 x10-5)2 =86.86 x 10-10Kps=8.686 x 10-9

Si una sal poco soluble forma mas de 2 iones, para determinar su Kps es conveniente igualar las concentraciones de los iones formados a X para facilitar los clculos, como en el siguiente ejemplo.CALCULO DE LOS PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD A PARTIR DE LAS Kps, ej. 3.-Calcular Kps del Ag3PO4 si a 25C se disolvi 1,680 mg de que proporcione para la clase de hoy una laptopla sal en 250 ml. De agua. Ag3PO4= 418,61 g/mol.Si en 250 ml se disolvi 1,680 mg en 1000 ml se disolver: 1,68x1000 mg/g/250 x1000= 6,72 x 10-3 g/LConcentracin molar= 6.72x10-3/418.61 =1.605 x 10-5 M = (Ag3PO4)En el equilibrio:Ag3PO4=== 3 Ag+3 + PO4-3Por cada molcula de Ag3PO4 se forma 1 de PO4 y 3 de Ag+, entonces (Ag3PO4)=(PO4-3)= X, (Ag+)=3X Kps= (3x)3. X =27 X4 = 1.7914 x 10-18 Kps= 1,8 x 10-18

RELACION ENTRE LA SOLUBILIDAD Y LA KpsSi bien es una aplicacin de la ley del equilibrio qumico, la Kps no tiene valores cuantitativos ya sea en trminos de peso de volumen. Por ejemplo:Solubilidades experimentales de AgCl = 1,5 x 10-5 g/LAg3PO4= 6,5 x 10-5 g/LEsto significa que el fosfato de plata es 4,33 veces mas soluble que el cloruro, mientras sus Kps tienen los siguientes valores:Kps del AgCl = 1,5 x 10-10Kps del Ag3PO4 = 1,8 x 10-18

Kps indica cualitativamente la solubilidad de una sal.Un valor de Kps muy pequeo corresponder a una sal muy poco soluble, y un valor mas elevado, indicara una mayor solubilidad. EjEn los compuestos de cobre:CuCl, cloruro cuproso, Kps = 1.8 x 10-7Cu2S, sulfuro cuproso, Kps=2.0 x10-47De acuerdo a sus valores de Kps, el Cu2S es mas insoluble que el CuCl, a diferencia del caso del AgCl vs el Ag3PO4.

Si comparamos dos sales poco solubles, que forman al disociarse el mismo numero de iones, es posible comparar directamente sus Kps: Aun as, este paralelo es relativo por la diferencia de los pesos moleculares de ambas sales.

Calculo de la solubilidad a partir de la Kps:Si bien el valor numrico de la Kps es una aproximacin cualitativa de la solubilidad de una sal, estos valores se han calculado experimentalmente para muchas sales a 25 C, por lo tanto se puede aplicar el principio de la Kps para determinar la solubilidad de una sal de sus iones, conociendo la reaccin de disociacin y sus pesos moleculares.

Ej. Cual ser la solubilidad en g/L del BaSO4,si su Kps a 25 C es 1,1x10-10? BaSO4=233,42 g/mol Reaccin de disociacin de BaSO4:BaSO4 = Ba+2 + SO4=

28Calculo de la solubilidad a partir de la KpsPor ser un electrolito fuerte, cada molcula de BaSO4 producir 1Ba+2 y 1 SO4=, entonces:(BaSO4)disuelto =(Ba+2)==(SO4=) = XKps = (Ba+2) x (SO4=) = X2=1,1 x 10-10Despejando X = (1,1 x10-10) 1/2X = 1,048 x 10-5 M

En g/L de BaSO4 se disolver = 1,048 x 10-5 M x 233,42 g/M=2,446 x10-3 g/LDe iones Ba+2, el p.atomico: 137,36 y de SO4= 96Solubilidad de Ba+2= 1,048x10-5 M x 137,36Ba+2= 0,01439 g/L disueltos a 25 CSO4=1,048 x 10-5 x 96= 0,001 g/L disueltos a 25C

Relacin entre Kps y la temperatura:Los cambios en la temperatura afectaran la solubilidad y por lo tanto al valor de Kps:Al variar la temperatura se elevara la velocidad de reaccin en ambos sentidos , aumentara la velocidad de disolucin y la de cristalizacin Precipitacin. Pero los incrementos en ambos sentidos no tienen el mismo valor y para temperaturas diferentes los valores de Kps sern distintos.

Relacin entre Kps y la temperaturaLos valores de Kps son mayores al elevarse la temperatura ya que las solubilidades por regla general se incrementan al subir T, lo cual ha sido comprobado experimentalmente

Se han elaborado tablas de valores de Kps para los electrolitos fuertes poco solubles, donde las unidades de Kps se dan en moles/L ( o en PFG/L) y tambin en pKps = -log de Kps, dependiendo del numero de iones formados. Aplicaciones de Kps en el anlisis cualitativo:1.- Calculo de las concentraciones de los iones para obtener una buena Precipitacin disolucin.2.-Determinacin de las concentraciones de los iones que estn en equilibrio en una solucin saturada.

3.- Determinacin terica de las solubilidades de las sales poco solubles en agua como solvente.4.-Calculo de las solubilidades en soluciones que contiene un ion comun: Efecto del ion comun en la solubilidad.1.- Para obtener una buena Precipitacin disolucin:Se debe conocer la concentracin adecuada del reactivo para la precipitacin cuantitativa de un ion como sal poco soluble.Luego se puede determinar la concentracin del otro ion que permanece en solucin, aplicando la formula de Kps, debido a que el equilibrio entre lo disuelto y lo no disuelto debe seguir siendo el mismo.

Ej.Que conc. De OH- necesitamos para precipitar el ion Mg+2 contenido en una solucin, en forma de Mg(OH)2, si la conc. del Mg+2 es 0.01 M y la Kps del Mg(OH)2=1,2x10-11?

1.- Para obtener una buena Precipitacin disolucin, ej.Mg(OH)2=== Mg+2 + 2OH-Si Mg(OH)2 disuelto es X, tendremos : (Mg+2)=X= 0.01 M y (OH-)= 2XKps = 1.2 x 10-11== 1x10-2 x (2Xi)2Xi2=1.2 x 10-9/4 = 0.3 x 10-9Xi2 =(3 x 10-10) xi=1.732 x 10-5 2Xi=(OH-)= 2 x 1.732x 10-5 = 3.464 x 10-5 F

El valor obtenido, nos indica que si a la solucin se adiciona una cantidad mayor de iones OH- que la calculada (en general 100 veces mas) tendrn que precipitar todos los iones Mg+2, para que se siga manteniendo el valor de la KpsAplicacin 2: Determinacion de los iones en equilibrio en una sol. SaturadaCalcular la concentracin de los iones Cd+2 y de OH- en una solucin acuosa saturada de Cd(OH)2. Kps del Cd(OH)2 = 2x10-14Cd(OH)2 === Cd+2 + 2 OH-Consideremos que (Cd(OH)2)=(Cd+2) = x, luego(OH-) = 2x Kps=(Cd+2)x(OH-)2Kps= x. (2x)2 2x10-14 = 4x3, x3 =0.5 x10-14

X=(5 x 10-15)1/3 = 1.7099 X 10-5Como (Cd+2)= x =1.71 x10-5 M, y (OH-) = 2x = 2 x 1.71 x 10-5(OH-) = 3.42 x 10-5 FLa parte que se disuelve de hidrxido de cadmio es x:(Cd(OH)2) = 1.71 x 10-5 F

35Aplicacin 3: Determinacin terica de las solubilidades de sales poco solubles en agua:Si se conoce la Kps de una sal, se puede calcular la solubilidad de esta sal en el agua.Qu cantidad de sulfato de plata se solubilizara en mg, en un volumen de 80 ml de agua, si este vol.esta saturado con la sal?Kps del Ag2SO4 = 6.4x10-5 mol/L, peso molecular de la sal 311.76 g/mol

Ag2SO4 = 2 Ag+1 + SO4=Si (Ag2SO4)= (SO4=) = X, entonces (Ag+)= 2 XKps= (SO4=) x (Ag+)2 = X .(2X)2=4X36.4 x10-5= 4 X34X=(6.4 x10-5)1/3 X= (16 x10-6)1/3 = 2.5198 x 10-2 M

Aplicacin 3: Determinacin terica de las solubilidades de sales poco solubles en aguaComo X=(Ag2SO4)= 2.5198 x 10-2 M en g/L ser: 2.5198 x 10-2 x 311.76 g/mol(Ag2SO4)= 7.855 g/L=7855 mg/LEntonces en 80 ml, tendremos (7855/1000) x 80628 mg de Ag2SO4 en 80 ml de agua.

Aplicacin 4: Efecto del ion comun en la solubilidad de una sal poco soluble. Al aumentar la concentracin de uno de los iones de una sal poco soluble, se disminuir la concentracin del otro ion, para que siga satisfaciendo con el mismo valor la Kps de la sal4: Efecto del ion comun en la solubilidad. As se lograra una precipitacin mas completa de la sal poco soluble. Se aplica ampliamente en el anlisis qumico cualitativo y cuantitativo:Agregar un pequeo exceso del agente precipitante, donde se encuentra el ion comun.

No se puede exceder en el incremento del ion comun porque Puede redisolverse el precipitado por efecto de neutralizacin de la sal por formacin de iones complejos.

4: Efecto del ion comun en la solubilidadEj. A 1 L de una solucin aq saturada de CuCl le agregamos 5 g de NaCl; calcule la cantidad de CuCl disuelto luego de agregar la sal. Kps del CuCl=1.8 x 10-7, p. mol CuCl=99 g, asumir que no varia el volumen al agregar la salAntes de agregar la sal: CuCl=== Cu+1 + Cl-(CuCl) = X = (Cu+) = (Cl-)Kps= X2=1.8 x10-7 X=(18x10-8)1/2 X= 4.24 x 10-4 =(Cu+)=(Cl-)

Luego, calculamos el incremento de Cl- por los 5 g de sal: 5/58.46 =0.0855 M=(NaCl)=(Na+)=(Cl-)por ser un electrolito fuerte se disocia todo y se sumara a x para dar la nueva concentracin de Cl-, reemplazando en la expresin de Kps:

4: Efecto del ion comun en la solubilidad Kps= X1. (X+0.0855) = X1 .(4.24 x10-4 +0.0855)Siendo X1 la nueva concentracin de los iones Cu+:X1=1.8 x10-7/8.5924 x 10-2X1= 2.094 x 10-6 M=(Cu+1)=(CuCl)En g/L de CuCl ser: 2.094 x 10-6 M x 99g/mol = 2.07 x 10-4 g/L de CuCl solubles, (comparando con 4,24 x 10-4 antes de agregar Cl-)

Si la concentracin inicial de Cl- es muy baja se puede despreciar y considerar solo la adicionada. Hacerlo como ejercicio y comparar los resultados.

PRECIPITACION FRACCIONADASi un ion esta en solucin a una concentracin determinada, puede precipitar al agregar un 2 ion, si la concentracin del 2, es suficiente para superar el valor de la Kps de la sal formada por los dos iones. Es decir:Puede hacer mas completa la precipitacin de la sal mencionada.

Si hay 2 mas sales poco solubles de solubilidades muy diferentes entre ellas, controlando la concentracin de un ion comun que se agregue a las dos sales, se puede lograr la precipitacin de un solo ion quedando los otros en solucinPRECIPITACION FRACCIONADA Este procedimiento es la Precipitacin fraccionada.En la MSA hay 2 grupos de cationes que forman sulfuros poco solubles. Se logra separar al G-2 del G-3 controlando la concentracin de los iones S-2, mediante la adicion de iones H+ (0.3F) los cuales inhiben la disociacin del H2S (acido dbil)

precipitando solo a los sulfuros de cationes del G-2 los cuales son mas insolubles Luego, se baja la concentracin de los iones H+, sube la (S=) y se logra superar los Kps de los sulfuros de cationes del G-3 para que precipiten.

42KPS Y EL EFECTO SALINOLos valores de Kps de tablas son obtenidos en agua pura como medio: La solubilidad de un electrolito poco soluble, es afectada por la presencia de iones comunes y no comunes, por eso el principio del producto de solubilidad solo es valido para sales muy insolubles y no para las medianamente solubles.

Los iones presentes incrementan la atraccin interionica entre el exceso de iones y los iones que estn en equilibrio con la fase solida.

KPS Y EL EFECTO SALINOEn una solucin saturada con un compuesto inico y en equilibrio dinmico entre sus iones que van de la solucin a depositarse en la superficie del cristal y los iones que pasan a la solucin:MA(solido)==M+ + A- (iones en sol.)

Los cationes son atrados por los aniones y cada anion es atrado por el exceso de cationes, esto causa un efecto de retencin sobre el movimiento de los iones en solucin, retardando la velocidad de la reaccin de der a izq (cristalizacin): la velocidad de difusin de los iones disminuye.

KPS Y EL EFECTO SALINOEl efecto salino reduce la velocidad de precipitacin y/o de cristalizacin. Para diferentes concentraciones salinas, habr cambios en el valor de Kps, de la misma forma como las variaciones en la temperatura alteran el equilibrio y modifican los valores de las diferentes constantes de equilibrio.